中国石油大学(华东)任德伦获国家专利权
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龙图腾网获悉中国石油大学(华东)申请的专利一种多级孔自支撑片层ZSM-5分子筛及其制备方法和应用获国家发明授权专利权,本发明授权专利权由国家知识产权局授予,授权公告号为:CN116621708B 。
龙图腾网通过国家知识产权局官网在2025-08-01发布的发明授权授权公告中获悉:该发明授权的专利申请号/专利号为:202310443175.9,技术领域涉及:C07C209/12;该发明授权一种多级孔自支撑片层ZSM-5分子筛及其制备方法和应用是由任德伦;陈小博;闫昊;刘熠斌;韩琦;徐婷;李月;冷军;张庆超;苏煜;辛德兴;杨朝合设计研发完成,并于2023-04-24向国家知识产权局提交的专利申请。
本一种多级孔自支撑片层ZSM-5分子筛及其制备方法和应用在说明书摘要公布了:本发明属于催化剂制备技术领域,尤其是烯烃催化裂解制丙烯和乙烯的催化剂领域,具体公开了一种模板剂的制备方法以及一种多级孔自支撑片层ZSM‑5分子筛、ZSM‑5分子筛的制备方法和应用。本发明的多级孔自支撑片层ZSM‑5分子筛以ZSM‑5晶种作为核,在ZSM‑5晶种的表面形成有序的相互支撑的厚度为2~10nm的纳米片层,纳米片层沿着B轴方向相互叠加,各纳米片层之间存在着约3纳米的介孔结构。由于自支撑结构的存在使得多级孔自支撑片层ZSM‑5分子筛热稳定好,即使长期使用,仍能保留很好的催化性能。本发明采用价格低廉的原料制备模板剂,降低了生产多级孔自支撑片层ZSM‑5分子筛的成本,有利于大规模工业化生产。
本发明授权一种多级孔自支撑片层ZSM-5分子筛及其制备方法和应用在权利要求书中公布了:1.一种多级孔自支撑片层ZSM-5分子筛在烯烃催化裂解制备乙烯和丙烯反应体系中的应用,其特征在于,所述多级孔自支撑片层ZSM-5分子筛的制备方法,包括: 1将ZSM-5晶种、碱源溶液及模板剂C12H25-N+Br-C6H12-N+Br-C6H13在室温下混合,形成混合溶液A;所述混合溶液A的pH值为10~12; 2将铝源溶液与酸性溶液混合,形成混合溶液B; 3在60~75℃条件下,将混合溶液B加入到混合溶液A中,形成混合溶液C,所述混合溶液C的pH值为9~12; 4在55~65℃条件下,将硅源加入到混合溶液C中得到凝胶,所述凝胶在150℃~170℃下水热晶化,结晶后得到固体物质,固体物质经洗涤、干燥、焙烧后,得到多级孔自支撑片层ZSM-5分子筛; 其中,所述ZSM-5晶种的制备方法为:将四丙基氢氧化铵溶解于去离子水中,在温度25~35℃的条件下搅拌0.5~1h,然后加入正硅酸四乙酯在温度50~70℃的条件下搅拌24h,最后在80℃下水热晶化1天,得到ZSM-5晶种; 硅源中的二氧化硅与铝源中的氧化铝的物质的量比为100-200:1,模板剂C12H25-N+Br-C6H12-N+Br-C6H13与氧化铝的物质的量比为6~15:1,ZSM-5晶种与二氧化硅的质量比为0.5~1.5:1; 所述模板剂C12H25-N+Br-C6H12-N+Br-C6H13的制备方法,包括以下步骤: S1、将一定量的1-溴十二烷和N,N,N’N’-四甲基-1,6-己二胺在有机溶剂中混合,在75~85℃条件下反应得混合物I,将混合物I经过分离提纯得到中间产物; S2、所述中间产物与一定量的1-溴己烷在有机溶剂中混合,在75~85℃条件下反应得混合物II,将混合物II经过分离提纯后得到模板剂C12H25-N+Br-C6H12-N+Br-C6H13; 所述1-溴十二烷与N,N,N’N’-四甲基-1,6-己二胺的物质的量比为1:11~15,所述中间产物与1-溴己烷的物质的量比为1:1.1~2.5; 所述ZSM-5晶种作为核,在ZSM-5晶种的表面形成有序的相互支撑的厚度为2~10nm的纳米片层,所述纳米片层沿着B轴方向相互叠加,各纳米片层之间存在着约3纳米的介孔结构。
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