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龙图腾网获悉哈尔滨工业大学申请的专利一种兼具自修复高储能抗冰雪的双层复合微胶囊及其制备方法和应用获国家发明授权专利权，本发明授权专利权由国家知识产权局授予，授权公告号为：CN119752237B 。

龙图腾网通过国家知识产权局官网在2025-09-05发布的发明授权授权公告中获悉：该发明授权的专利申请号/专利号为：202411947948.8，技术领域涉及：C09D7/63；该发明授权一种兼具自修复高储能抗冰雪的双层复合微胶囊及其制备方法和应用是由张磊;王浩安;谭忆秋;崔永昌;邢超设计研发完成，并于2024-12-27向国家知识产权局提交的专利申请。

本一种兼具自修复高储能抗冰雪的双层复合微胶囊及其制备方法和应用在说明书摘要公布了：一种兼具自修复高储能抗冰雪的双层复合微胶囊及其制备方法和应用，它是要解决现有微胶囊相变材料易泄漏、热能来源单一、实现功能单调的技术问题。本发明的双层复合微胶囊从内到外依次由内相变微胶囊芯、内相变微胶囊壳、外自修复微胶囊芯和外自修复微胶囊壳组成；其中内相变微胶囊芯由正辛酸和十四烷组成；外自修复微胶囊芯由疏水六亚甲基二异氰酸酯与碳纳米管混合而成；内、外相变微胶囊壳是由碳纳米管与双聚合物混合而成，双聚合物是由聚乙烯醇和甲醚化六羟甲基三聚氰胺树脂制备；先制备内高储能相变微胶囊，再将其加入外微胶囊芯溶液，随后滴加到外微胶囊壳溶液，形成双层复合微胶囊；利用该微胶囊制备涂料，可用于涂层自修复和抗冰雪领域。

本发明授权一种兼具自修复高储能抗冰雪的双层复合微胶囊及其制备方法和应用在权利要求书中公布了：1.一种兼具自修复高储能抗冰雪的双层复合微胶囊的制备方法，其特征在于，该方法按以下步骤进行： 一、内相变微胶囊芯溶液制备：按照质量比为1:（95~100）:（95~100）:（190~210）分别取聚丙烯酸钠乳化剂、正辛酸、十四烷和去离子水；将正辛酸和十四烷混合后，加入到去离子水中混合均匀，并加热至原料完全溶解，得到混合溶液；再用柠檬酸溶液调节混合溶液的pH值至3.5~4.5；再将聚丙烯酸钠乳化剂加入到混合溶液中，在温度为65~75℃的条件下搅拌20~40min进行乳化，得到均匀稳定的内相变微胶囊芯溶液； 二、内相变微胶囊壳溶液制备：按照质量比为1:（65~70）:（1.2~1.5）:（140~155）分别取聚乙烯醇、甲醚化六羟甲基三聚氰胺树脂、碳纳米管和去离子水；将聚乙烯醇加入到去离子水中混合均匀后，再加入甲醚化六羟甲基三聚氰胺树脂，混合均匀，得到混合溶液；用氢氧化钠溶液调节混合溶液的pH值至7.5~8.5，然后在温度为65~75℃、搅拌速度为500~700rmin的条件下搅拌20~40min；最后将碳纳米管添加到混合溶液中，经超声处理，使碳纳米管与双聚合物缠绕并混合均匀，得到内相变微胶囊壳溶液； 三、内高储能相变微胶囊制备：将内相变微胶囊壳溶液滴加到内相变微胶囊芯溶液，同时添加柠檬酸溶液使溶液pH值调整为3.5~4.5；滴加完内相变微胶囊壳溶液后，在温度65~75℃、搅拌速度为1000~1500rmin的条件下搅拌60~90min，使内壁材在芯材表面发生交联固化反应，碳纳米管与双聚合物缠绕并沉积在内壳壁中，待溶液温度自然冷却至室温后停止搅拌；然后反应液经过滤，再用无水乙醇洗涤，再放在温度为20~30℃的真空干燥箱中干燥20~24h，得到内高储能相变微胶囊； 外自修复微胶囊芯溶液制备：按照质量比为1:（1.5~2）:（2~3）:（85~95）:（185~200）分别取浓度为15~20gL的聚醚F127表面活性剂、碳纳米管、苯乙烯马来酸酐乳化剂、疏水六亚甲基二异氰酸酯和去离子水；先将苯乙烯马来酸酐乳化剂在去离子水中溶胀20~24h，将膨胀后的苯乙烯马来酸酐溶液加热至45~55℃，再加入氢氧化钠溶液调节溶液的pH为9.5~10.5；将疏水六亚甲基二异氰酸酯、碳纳米管、聚醚F127表面活性剂加入到苯乙烯马来酸酐溶液中，再用高速剪切机在搅拌速度500~700rmin的条件下搅拌25~35min，得到稳定、均匀的外自修复微胶囊芯溶液； 五、外自修复微胶囊壳溶液制备：按照质量比为1:（65~70）:（1.2~1.5）:（140~155）分别取聚乙烯醇、甲醚化六羟甲基三聚氰胺树脂、碳纳米管和去离子水；将聚乙烯醇与去离子水搅拌均匀，并将其加入甲醚化六羟甲基三聚氰胺树脂中，搅拌均匀，得到混合溶液；用氢氧化钠溶液调节混合溶液的pH值至7.5~8.5；再在温度为65~75℃的条件下以500~700rmin的搅拌速度下搅拌20~40min；再加入碳纳米管，经超声处理，使其与双聚合物缠绕并沉积在外壳壁中，以制备外微胶囊壳溶液； 六、双层复合微胶囊制备：将内高储能相变微胶囊加入到温度为20~30℃的外自修复微胶囊芯溶液中，再逐滴加入到外自修复微胶囊壳溶液中，含有内高储能相变微胶囊的外自修复微胶囊芯材通过静电吸附作用将外壁材吸引至周围；滴加完外自修复微胶囊壳溶液后，以1~5℃min的速率升温，当溶液温度升到65℃后，加入柠檬酸使溶液pH值调整为4~5，继续以1~5℃min的速率升温，使溶液温度达到80℃并在此温度下以1000~1500rmin的搅拌速度搅拌60~90min，通过机械搅拌作用使外壁材在芯材表面发生交联固化反应，待溶液温度自然冷却至室温并停止搅拌；最后，将反应液经过滤，用无水乙醇洗涤，真空干燥，得到兼具自修复高储能抗冰雪的双层复合微胶囊，该双层复合微胶囊从内到外依次由内相变微胶囊芯、内相变微胶囊壳、外自修复微胶囊芯和外自修复微胶囊壳组成的。

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