郑州轻工业大学桂阳海获国家专利权
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龙图腾网获悉郑州轻工业大学申请的专利一种原位生长ZnO@ZIF-71/WO3复合材料及其制备方法和应用获国家发明授权专利权,本发明授权专利权由国家知识产权局授予,授权公告号为:CN117383968B 。
龙图腾网通过国家知识产权局官网在2025-10-24发布的发明授权授权公告中获悉:该发明授权的专利申请号/专利号为:202210792292.1,技术领域涉及:C04B41/89;该发明授权一种原位生长ZnO@ZIF-71/WO3复合材料及其制备方法和应用是由桂阳海;郭智荣;钱琳琳;田宽;郭会师;秦肖雲;秦笑梅设计研发完成,并于2022-07-05向国家知识产权局提交的专利申请。
本一种原位生长ZnO@ZIF-71/WO3复合材料及其制备方法和应用在说明书摘要公布了:本发明提出了一种原位生长ZnO@ZIF‑71WO3复合材料及其制备方法和应用,用以解决WO3传感器在应用中受湿度影响较大的问题。本发明提供了上述ZnO@ZIF‑71WO3复合材料的制备方法,采用原位生长法将WO3纳米片生长在陶瓷管表面,随后在其表面原位合成ZnO纳米棒,并以ZnO作为Zn源合成ZIF‑71膜,得到了ZnO@ZIF‑71WO3复合材料。本发明通过构筑1D2D复合多级结构,增强材料的表面性能,并借助ZIF‑71膜的疏水作用改善了WO3基复合材料在实际应用中受湿度影响大的问题。该敏感材料对NO2气体表现出超高选择性、高的灵敏度、快的响应恢复速度以及良好的稳定性和抗湿性能。
本发明授权一种原位生长ZnO@ZIF-71/WO3复合材料及其制备方法和应用在权利要求书中公布了:1.一种原位生长ZnO@ZIF-71WO3复合材料,其特征在于:采用原位生长的方式,逐层在陶瓷管上构筑ZnO@ZIF-71WO3复合材料,所述ZnO@ZIF-71WO3复合材料是由一维ZnO纳米棒原位生长在二维WO3超薄纳米片表面而组成,WO3纳米片厚度为8~20nm,ZnO纳米棒长度为500nm~1000nm,直径在50~150nm,再以ZnO作为Zn源在其表面合成ZIF-71材料,得到了ZnO@ZIF-71WO3多级结构材料,ZnO@ZIF-71纳米棒尺寸仍然保持在长度为500nm~1000nm,直径为50~150nm; 所述原位生长ZnO@ZIF-71WO3复合材料的制备包括以下步骤: 1以聚环氧乙烷-聚环氧丙烷-聚环氧乙烷三嵌段聚合物和六氯化钨为原料,采用原位生长法将WO3纳米片垂直生长在陶瓷管表面,制得生长有WO3纳米片的陶瓷管; 2以二水合醋酸锌为原料,在生长有WO3纳米片的陶瓷管表面原位合成ZnO纳米棒结构,得到原位生长的ZnOWO3复合材料; 3以4,5-二氯咪唑为原料,以ZnOWO3复合材料中的ZnO作为Zn源合成ZIF-71膜,得到了原位生长ZnO@ZIF-71WO3复合材料; 所述步骤2的具体工艺为:将二水合醋酸锌溶解于氢氧化钠溶液,制得二水合醋酸锌溶液,将步骤1所得生长有WO3纳米片的陶瓷管放入二水合醋酸锌溶液中吸附3~5次,每次2~4min,随后加入十六烷基三甲基溴化铵于二水合醋酸锌溶液中使其完全溶解,随后将陶瓷管连同溶液一同转移至反应釜中进行水热反应,水热反应过程中陶瓷管悬挂至溶液中央,反应结束后对冷却的陶瓷管进行冲洗,烘干后退火处理得到原位生长的ZnOWO3复合材料; 所述步骤3的具体工艺为:将4,5-二氯咪唑溶于DMF和H2O的混合溶液中制得4,5-二氯咪唑溶液,DMF和H2O的体积比为2~6:1,4,5-二氯咪唑溶液中4,5-二氯咪唑的浓度为2.2~6.3mgmL;将步骤2中所得生长有ZnOWO3复合材料的陶瓷管同溶液一起转移至反应釜中水热反应,水热反应过程中陶瓷管悬挂至溶液中央,水热温度为60~85℃,反应时间为2~4h,冷却后取出冲洗得到原位生长的ZnO@ZIF-71WO3复合材料。
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