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龙图腾网获悉济南大学申请的专利基于二茂铁中空纳米球的ECL传感器及毒死蜱检测方法获国家发明授权专利权，本发明授权专利权由国家知识产权局授予，授权公告号为：CN116559457B 。

龙图腾网通过国家知识产权局官网在2025-11-21发布的发明授权授权公告中获悉：该发明授权的专利申请号/专利号为：202310702537.1，技术领域涉及：G01N33/58；该发明授权基于二茂铁中空纳米球的ECL传感器及毒死蜱检测方法是由成婧;夏方诠;吴亚军;田栋设计研发完成，并于2023-06-14向国家知识产权局提交的专利申请。

本基于二茂铁中空纳米球的ECL传感器及毒死蜱检测方法在说明书摘要公布了：本发明涉及农残分析测定技术领域，特别是涉及一种基于二茂铁中空纳米球的ECL传感器及毒死蜱检测方法，包括ECL传感器制备步骤和使用该传感器测定毒死蜱的操作方法等；这种传感器以ECL信号输出，可检测毒死蜱含量，并对结果相互印证，准确度高；本测定方法简捷快速、选择性好、灵敏度高。

本发明授权基于二茂铁中空纳米球的ECL传感器及毒死蜱检测方法在权利要求书中公布了：1.基于二茂铁中空纳米球的ECL传感器，其特征在于由以下方法制备得到： 1Fc-HPNs的制备 称取0.3～0.4g甲酸二茂铁加入到20～30mL超纯水中连续搅拌10～15min，随后加入2.5～3.5mL浓度为3.8～4.2mmol·L-1的1-乙基-3-二甲基氨基丙基碳酰二亚胺EDC以及0.8～1.0mmol·L-1的N-羟基硫代琥珀酰亚胺NHS溶液搅拌过夜；将55～60μL聚乙烯亚胺PEI加入到混合溶液中在磁力搅拌器上搅拌2hr，聚乙烯亚胺与甲酸二茂铁通过酰胺键交联成功制得聚乙烯亚胺-二茂铁复合物PEI-Fc； 将0.02～0.03gSiO2超声分散在30～35mL超纯水中，接着加入2.5～3mLPEI-Fc复合物持续搅拌30～50min，8000rmp下离心收集沉淀，并用水和乙醇充分进行洗涤，得到SiO2@PEI-Fc，后将其分散在15～20mL超纯水中；然后将5～5.5mL浓度为0.05～0.1g·mL-1的聚丙烯酸PAA加入到上述溶液中持续搅拌30～50min后，离心并多次洗涤后，获得了SiO2@PEI-Fc-PAA核壳聚合物纳米材料；重复上述包覆PEI-Fc过程两次，然后加入1.25mLEDC浓度为3.8～4.2mmol·L-1和浓度为1.0～1.2mmol·L-1的NHS溶液在4℃下搅拌2hr以增强复合材料骨架稳定性；将2.5～3.0mL浓度为0.05～0.12mol·L-1HF滴入SiO2@PEI-Fc-PAA核壳聚合物混合溶液中，室温下持续搅拌15～30min，8000rpm下离心收集产物并多次洗涤去除剩余HF，最终将产物分散在5～10mL超纯水中，得到Fc-HPNs； 2蓝色发光硫量子点SQDs的制备 称取1.2～1.5g升华硫、3.8～4.2gNaOH、2.5～3.5mL分子量为600的聚己二醇及50～60mL超纯水置于100mL圆底烧瓶中混合，混合物在70～75℃下持续搅拌反应48～50hr；随着时间的延长，反应物由原始的浅黄色变为红色最终变为橙色溶液，并在紫外灯下发射出微弱的绿色荧光，得到硫点溶液； 在持续搅拌下，将40～50mL体积分数为1.5～2.0％的H2O2加入到30～35mL硫点溶液中，紫外灯下溶液由浅绿色变为明亮的蓝色，硫量子点制备完成；将上述溶液放入截留分子量为1000Da的透析袋中透析24～30hr以除去未反应的小分子，然后冷冻干燥，得到黄色粉末；取2～2.5mg硫量子点粉末溶于0.8～1.5mL超纯水中，得到硫量子点溶液； 3ECL传感器的制备 1取20～30μL浓度为1.0～1.2μmol·L-1的毒死蜱适配体互补链cDNA和180～200μL的Fc-HPNs及30～40μL质量分数为2.5～3.0wt％戊二醛溶液置于离心管中混合，在振荡器上持续振荡1.5～2.0hr得到Fc-HPNs-cDNA，并置于4℃冰箱中储存备用； 2将处理好的玻碳电极GCE置入质量分数为1％的氯金酸溶液中，使用i-t曲线法在-0.2V电位下电沉积金1min，获得AuNPsGCE修饰电极； 3移取8.0～10.0μL所述硫量子点溶液滴涂在电极上，室温下晾干后得到SQDsAuNPsGCE； 4用同样的方法再次镀金1min后，用pH为7.4的PBS缓冲液洗净电极；在电极上滴加8.0～10μL浓度为1.0μmol·L-1毒死蜱适配体Apt，4℃下孵育12～20hr，得AptAuNPsSQDsAuNPsGCE； 5在电极上滴加4～6μL浓度为8～12μmol·L-1的6-巯基己醇MCH在37℃下孵育1hr，以封闭电极非特异性位点，后用pH为7.4的PBS缓冲液冲洗； 6将8.0～10.0μLFc-HPNs-cDNA滴涂到修饰的电极表面，在35～37℃下孵育1hr，用pH为7.4的PBS缓冲液冲洗，得到Fc-HPNs-cDNAMCHAptAuNPsSQDsAuNPsGCE。

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