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龙图腾网获悉河北工业大学申请的专利一种混合酸改性空心多级孔TS-1分子筛的制备方法和应用获国家发明授权专利权，本发明授权专利权由国家知识产权局授予，授权公告号为：CN117482990B 。

龙图腾网通过国家知识产权局官网在2025-11-21发布的发明授权授权公告中获悉：该发明授权的专利申请号/专利号为：202311445174.4，技术领域涉及：B01J29/89；该发明授权一种混合酸改性空心多级孔TS-1分子筛的制备方法和应用是由张东升;殷鹏宇;聂佳元;丁晓墅;杨秋生;王延吉;赵新强;李芳设计研发完成，并于2023-11-02向国家知识产权局提交的专利申请。

本一种混合酸改性空心多级孔TS-1分子筛的制备方法和应用在说明书摘要公布了：本发明为一种混合酸改性空心多级孔TS‑1分子筛催化剂的制备方法。该方法包括如下步骤：将上述TS‑1分子筛原粉置于碱溶液中，80～200℃下水热反应，制得空心多级孔TS‑1分子筛；再将空心多级孔TS‑1分子筛浸没入混合酸溶液中，搅拌后40～100℃下回流反应2～12h，洗涤、干燥、焙烧，制得混合酸改性空心多级孔TS‑1分子筛催化剂；所述的混合酸为酒石酸和磷酸。本发明制得的催化剂保持分子筛的空心多孔结构，所具有的纳米多孔结构，在环己酮肟重排反应中，空速为10h‑1、反应8h时，转化率为70％，提高了近40％。

本发明授权一种混合酸改性空心多级孔TS-1分子筛的制备方法和应用在权利要求书中公布了：1.一种用于环己酮肟气相贝克曼重排制备己内酰胺的混合酸改性空心多级孔TS-1分子筛催化剂的制备方法，其特征为，该方法包括如下步骤： 1将硅酸四乙酯，钛酸四丁酯，模板剂和水混合搅拌均匀后，将混合溶液置于水热釜中，密闭、80~200℃下水热合成12~72h，然后洗涤、干燥，焙烧，制得白色TS-1分子筛原粉； 所述硅酸四乙酯、钛酸四丁酯、模板剂、水的摩尔比为1：0.003~0.05：0.2~0.3：10~30； 2将上述TS-1分子筛原粉置于碱溶液中，80~200℃下水热反应2~72h，然后洗涤、干燥、焙烧，制得空心多级孔TS-1分子筛； 所述的碱溶液为四丙基氢氧化铵、四乙基氢氧化铵、四丙基溴化铵中的一种；碱溶液浓度为0.01~3molL；分子筛与碱溶液的固液比为1：5~50gmL； 3将上述所得空心多级孔TS-1分子筛浸没入混合酸溶液中，搅拌后40~100℃下回流反应2~12h，洗涤、干燥、焙烧，制得混合酸改性空心多级孔TS-1分子筛催化剂； 所述的混合酸为含有酒石酸和磷酸的混合溶液，酒石酸和磷酸在混合酸中摩尔浓度为0.01~3molL；酒石酸和磷酸的摩尔比为0.01~3：0.01~3； 空心多级孔TS-1分子筛与混合酸溶液的固液比为1：5~50gmL； 所述模板剂为四丙基氢氧化铵、四乙基氢氧化铵或四丙基溴化铵。

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