中国石油天然气股份有限公司徐典宏获国家专利权
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龙图腾网获悉中国石油天然气股份有限公司申请的专利一种特种油田用氢化丁腈橡胶及其制备方法获国家发明授权专利权,本发明授权专利权由国家知识产权局授予,授权公告号为:CN119899342B 。
龙图腾网通过国家知识产权局官网在2025-11-25发布的发明授权授权公告中获悉:该发明授权的专利申请号/专利号为:202311410305.5,技术领域涉及:C08F299/00;该发明授权一种特种油田用氢化丁腈橡胶及其制备方法是由徐典宏;赵志超;李波;孟令坤;朱晶;翟云芳;龚子情设计研发完成,并于2023-10-27向国家知识产权局提交的专利申请。
本一种特种油田用氢化丁腈橡胶及其制备方法在说明书摘要公布了:本发明公开了一种特种油田用氢化丁腈橡胶的制备方法,该制备方法包括:1大分子三杂臂星型复合功能化接枝剂的制备,2特种油田用氢化丁腈橡胶的制备;大分子三杂臂星型复合功能化接枝剂具有以下结构:其中,R为C1~C6的直链烷基;BR为宽乙烯基分布的1,3‑丁二烯均聚物段;B为封端1,3‑丁二烯;n、m和L是重复单元数,n≥1,m≥1和L≥1的正整数;所述大分子三杂臂星型复合功能化接枝剂的数均分子量Mn为7000~8000,分子量分布MwMn为13.17~14.67。本发明的特种油田用氢化丁腈橡胶的制备方法具有绿色环保,改性效果高效,改性剂用量低,原料市售易得,适合工业化生产等特点。
本发明授权一种特种油田用氢化丁腈橡胶及其制备方法在权利要求书中公布了:1.一种特种油田用氢化丁腈橡胶的制备方法,其特征在于,包括如下步骤: 1大分子三杂臂星型复合功能化接枝剂的制备: a2,4,6-三羟基苯基烯丙基醚的制备:在聚合釜中,通入氩气置换,向聚合釜中依次加入去离子水、2,4,6-三溴苯基烯丙基醚、NaOH水溶液,搅拌、混合、加热,升温,反应,最后萃取、分离、洗涤、干燥,得到2,4,6-三羟基苯基烯丙基醚;所述去离子水、2,4,6-三溴苯基烯丙基醚、NaOH水溶液的质量比为300~400:100:20~30; b大分子复合功能化单体的制备:在聚合釜中,通入氩气将系统置换,向聚合釜中依次加入溶剂、4-羟基-3-烷氧基-1-丙烯基苯、2,4,6-三羟基苯基烯丙基醚、结构调节剂,升温,再向聚合釜中加入引发剂1反应;最后再向聚合釜中加入1,3-丁二烯进行封端,反应直至无游离单体存在时为止,胶液经湿法凝聚、烘干,得到大分子复合功能化单体;所述溶剂、4-羟基-3-烷氧基-1-丙烯基苯、2,4,6-三羟基苯基烯丙基醚、结构调节剂、1,3-丁二烯的质量比为200~300:30~40:60~70:0.3~0.5:2~5; cSBS→B共聚物的制备:在聚合釜中,通入氩气将系统置换,向聚合釜中依次加入溶剂、结构调节剂,升温,加入引发剂1,随后将1,3-丁二烯和苯乙烯搅拌混合,加入聚合釜中,反应,直至无游离单体存在时为止,胶液经湿法凝聚、烘干,得到无规、长的渐变段SBS→B共聚物;所述溶剂、结构调节剂、1,3-丁二烯、苯乙烯的质量比为300~400:0.1~0.4:100:30~40; d大分子三杂臂星型复合功能化接枝剂的制备:在聚合釜中,通入氩气将系统置换,向聚合釜中依次加入溶剂1、对烷基苯乙烯、第一次结构调节剂,升温,加入引发剂1,反应,形成对烷基苯乙烯均聚物链段;然后再向聚合釜中依次加入1,3-丁二烯、第二次结构调节剂,升温,反应为变温聚合,在40~60min内,温度从60℃逐渐升至90℃,形成宽乙烯基分布的BR链段,随后加入偶联剂进行偶联反应;而后将SBS→B共聚物和溶液混合后搅拌溶解,直到完全溶解后加入到聚合釜中进行偶联反应;最后将大分子复合功能化单体与溶剂2混合后搅拌溶解,直到完全溶解后加入到聚合釜中进行偶联反应,最后再向聚合釜中加入1,3-丁二烯进行封端,反应直至无游离单体存在时为止,反应完成后用水处理偶联后的反应混合物,胶液经湿法凝聚、烘干,制得胶液经湿法凝聚、烘干,得到大分子三杂臂星型复合功能化接枝剂;所述偶联剂为1,3,5-三氯化苯,1,3,5-三溴化苯中的一种;所述溶剂1、对烷基苯乙烯、第一次结构调节剂、1,3-丁二烯、第二次结构调节剂、SBS→B共聚物、溶液、大分子复合功能化单体、溶剂2的质量比为200~300:100:0.3~0.6:50~60:0.05~0.1:20~30:100~200:5~10:50~100; 2特种油田用氢化丁腈橡胶的制备: a氢化丁腈橡胶HNBR的制备:将丁腈橡胶溶于氯苯溶液中,配置成胶液,然后将胶液加入到反应釜中通入惰性气体脱除反应釜中的空气,接着用氢气排除反应釜中的惰性气体后,在氮气保护下加入GrubbsⅠ催化剂的二甲苯溶液,加压,升温,反应后,体系降温,凝聚,真空干燥,得到HNBR橡胶; b特种油田用氢化丁腈橡胶的制备:将HNBR橡胶溶于氯苯溶液中,配置成胶液,然后将胶液加入到反应釜中,通入惰性气体置换,而后向反应釜中加入大分子三杂臂星型复合功能化接枝剂,搅拌混合、加热,加入引发剂2和氯苯的混合液,反应后,絮凝,洗涤,干燥,得到特种油田用氢化丁腈橡胶; 所述大分子三杂臂星型复合功能化接枝剂具有以下结构: 其中,R为C1~C6的直链烷基;BR为宽乙烯基分布的1,3-丁二烯均聚物段;B为封端1,3-丁二烯;n、m和L是重复单元数,n≥1,m≥1和L≥1的正整数;所述大分子三杂臂星型复合功能化接枝剂的数均分子量Mn为7000~8000,分子量分布MwMn为13.17~14.67。
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