安徽农业大学汪瑞琪获国家专利权
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龙图腾网获悉安徽农业大学申请的专利一种磁性羧基壳聚糖微球@金属有机框架核壳结构工业催化剂的制备方法获国家发明授权专利权,本发明授权专利权由国家知识产权局授予,授权公告号为:CN117299204B 。
龙图腾网通过国家知识产权局官网在2026-01-27发布的发明授权授权公告中获悉:该发明授权的专利申请号/专利号为:202311255689.8,技术领域涉及:B01J31/06;该发明授权一种磁性羧基壳聚糖微球@金属有机框架核壳结构工业催化剂的制备方法是由汪瑞琪;许云辉;陈国丽;郭文明;王鑫;张文艺;方勇越;邹子涵设计研发完成,并于2023-09-27向国家知识产权局提交的专利申请。
本一种磁性羧基壳聚糖微球@金属有机框架核壳结构工业催化剂的制备方法在说明书摘要公布了:本发明公开了一种磁性羧基壳聚糖微球@金属有机框架核壳结构工业催化剂的制备方法,其是通过超声辅助反相乳液聚合法和绿色交联剂制备出羧基壳聚糖包覆的四氧化三铁微球,然后在微球表面原位生长金属有机框架,再将钯离子还原在金属有机框架的孔道内,进而制备出粒径均匀、稳定性强、催化高效、磁性、可重复使用的核壳结构工业催化剂。金属有机框架的大比表面积和孔道结构为钯原子提供了大量固定位点,增加了催化剂与反应物的接触面积和概率,显著提高催化活性;本发明方法简单易行、成本较低、绿色环保,获得的核壳结构催化剂具有催化效率高、磁性易回收利用等优势,在无机化工、有机化工、石油化工和环境净化等领域应用潜力巨大。
本发明授权一种磁性羧基壳聚糖微球@金属有机框架核壳结构工业催化剂的制备方法在权利要求书中公布了:1.一种磁性羧基壳聚糖微球@金属有机框架核壳结构工业催化剂的制备方法,其特征在于:所述核壳结构工业催化剂是通过超声辅助反相乳液聚合法和绿色交联剂使羧基壳聚糖包覆四氧化三铁微球,制得磁性羧基壳聚糖微球,然后在磁性羧基壳聚糖微球表面原位生长金属有机框架,再将钯离子还原在金属有机框架的孔道内而制得,具体包括如下步骤: 1将羧基壳聚糖溶解在体积浓度2~4%的乙酸溶液中,配制成质量浓度为0.5~4.5%的5~10mL均匀溶液,加入四氧化三铁粉末50~450mg,并静置除去气泡,作为水相;将含有体积浓度2~6%的非离子型表面活性剂的50~100mL液体石蜡置于三颈烧瓶中,作为油相;在40~60℃下将水相溶液滴加到油相中,再滴加NaOH溶液调控混合液pH为5.4~5.8,高速剪切乳化机350~650rmin下持续搅拌0.5~1.5h,然后加入25~100mg的绿色交联剂,放入超声波振荡仪中反应2~5h;将产物离心以弃去上层油相,再将粗产物依次用石油醚和异丙醇洗涤3~5次,40~50℃干燥后得到磁性羧基壳聚糖微球粉末; 2将微球粉末0.4~2.2g置于浓度为1~15mmolL的金属离子溶液中20~30℃下处理1~15min,使用吸铁石将微球粉末从溶液中分离,再用无水乙醇洗涤3~4次,然后将微球粉末加入到浓度为1~15mmolL的有机配体溶液中,置于功率为380~600W的微波辐射反应器中30~45℃下反应2~15min,然后利用吸铁石分离微球粉末,并用无水乙醇充分洗涤; 3将步骤2再重复1~36次,以获得原位生长的金属有机框架,随后将产物于60℃下真空干燥,得到磁性羧基壳聚糖微球@金属有机框架核壳结构粉末; 4将步骤3得到的磁性羧基壳聚糖微球@金属有机框架核壳结构粉末0.32~1.76g置于含有30~55mg氯化钯的乙醇溶液中,超声分散20~30min,再加入100~300mg还原剂,室温搅拌反应2~3h,然后将产物离心、无水乙醇洗涤、真空干燥后,获得磁性羧基壳聚糖微球@金属有机框架核壳结构工业催化剂; 步骤1中,所述羧基壳聚糖的粘均分子量为0.68~1.59万,脱乙酰度≥92.4%,C6位羧基度为50.62~75.31%,等电点pH为4.9~5.3,所述羧基壳聚糖的结构式如下: 步骤1中,所述非离子型表面活性剂为司盘80或吐温80;所述绿色交联剂为京尼平、香草醛、谷氨酸、酒石酸、苹果酸或马来酸。
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