中国石油天然气股份有限公司苑慧敏获国家专利权
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龙图腾网获悉中国石油天然气股份有限公司申请的专利一种二氧化碳直接制芳烃的复合催化剂及其制备方法与应用获国家发明授权专利权,本发明授权专利权由国家知识产权局授予,授权公告号为:CN117504923B 。
龙图腾网通过国家知识产权局官网在2026-03-17发布的发明授权授权公告中获悉:该发明授权的专利申请号/专利号为:202210877967.2,技术领域涉及:B01J29/48;该发明授权一种二氧化碳直接制芳烃的复合催化剂及其制备方法与应用是由苑慧敏;刘殿华;张志翔;宋贵瑶;张永军;马立莉;刘剑;杨笑培;李玉龙;张忠涛设计研发完成,并于2022-07-25向国家知识产权局提交的专利申请。
本一种二氧化碳直接制芳烃的复合催化剂及其制备方法与应用在说明书摘要公布了:本发明涉及一种二氧化碳直接制芳烃的复合催化剂,其特征在于,由金属氧化物和HZSM‑5分子筛耦合质量比为1‑3:1机械混合制成,其中金属氧化物主活性组分为铁氧化物,金属氧化物助剂由锰氧化物与铜氧化物、钠氧化物、钾氧化物中的至少一种组成,锰助剂在制备铁氧化物时引入,其它金属助剂是在制备铁锰金属氧化物之后引入,助剂的含量占复合金属氧化物总质量的10%‑40%。具有二氧化碳转化率提高,甲烷、C2‑C4烷烃类选择性降低的优点,实现二氧化碳高选择性制芳烃,提高了产物中C5+烃产品选择性及C5+中芳烃的选择性。
本发明授权一种二氧化碳直接制芳烃的复合催化剂及其制备方法与应用在权利要求书中公布了:1.一种二氧化碳直接制芳烃的复合催化剂,其特征在于,由金属氧化物和HZSM-5分子筛耦合质量比为1-3:1机械混合制成,其中金属氧化物主活性组分为铁氧化物,金属氧化物助剂由锰氧化物与铜氧化物、钠氧化物、钾氧化物中的至少一种组成,锰助剂在制备铁氧化物时引入,其它金属助剂是在制备铁锰金属氧化物之后引入,助剂的含量占复合金属氧化物总质量的10%-40%; 所述复合催化剂的制备方法,包括以下步骤: 1制备金属改性的金属氧化物 将摩尔比为1-10:1的铁硝酸盐、锰硝酸盐溶于100mL-400mL去离子水中,加热搅拌至完全溶解,在70-80℃条件下缓慢滴加碱性沉淀剂,当pH达到4-13时,到达滴定终点并停止滴加碱性沉淀剂,继续搅拌,老化0.5-3h,进行抽滤、洗涤,调节滤饼中碱金属离子含量以及滤饼pH,在60-120℃的条件下干燥6-24h; 采用过量浸渍法将铜金属氧化物、钠金属氧化物、钾金属氧化物中的一种负载在前驱体上:按照所需金属氧化物的量计算相应的碳酸盐溶液的质量,并配成盐溶液,将上述前驱体浸渍于盐溶液中,浸渍完毕后静置8-24h,在60-120℃的条件下干燥5-18h,350-550℃条件下焙烧2-10h得到复合金属氧化物; 2相转移法制备HZSM-5分子筛 将氢氧化钠溶于去离子水中,搅拌5min-1h后滴加入四丙基氢氧化铵,混合均匀后加入异丙醇铝搅拌1-6h,滴加正硅酸四乙酯搅拌3-24h,加入甲苯搅拌0.5-6h,滴加入三甲氧基[3-苯氨基丙基]硅烷TPPS或十六烷基三甲氧基硅烷HTS,搅拌2-6h后将该前驱体转移到水热釜晶化中,在80-180℃下晶化12-72h,降至室温,将产物离心、用去离子水或乙醇洗涤数次直至洗涤液呈中性,在60-120℃下干燥5-24h,在温度为200-600℃的条件下焙烧1-10h,获得Na型ZSM-5分子筛; 将Na型ZSM-5分子筛在温度为40-80℃的条件下,用0.1-2molL氯化铵溶液进行离子交换1-6h,Na型ZSM-5分子筛溶于氯化铵溶液的浓度为0.1-10molL,重复2-4次,将所得产物离心并用去离子水洗涤至中性,滤饼在温度为80-120℃的条件下干燥5-18h,温度为200-600℃的条件下焙烧1-6h,得到纳米HZSM-5分子筛; 3将金属氧化物和HZSM-5分子筛以耦合质量比为1-3:1机械混合,得到所述复合催化剂。
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