国科大杭州高等研究院张夏衡获国家专利权
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龙图腾网获悉国科大杭州高等研究院申请的专利二氢三氮唑芳构化前体及其在酮的脱酰芳基化反应中的应用获国家发明授权专利权,本发明授权专利权由国家知识产权局授予,授权公告号为:CN118026995B 。
龙图腾网通过国家知识产权局官网在2026-05-08发布的发明授权授权公告中获悉:该发明授权的专利申请号/专利号为:202311836345.6,技术领域涉及:C07D401/04;该发明授权二氢三氮唑芳构化前体及其在酮的脱酰芳基化反应中的应用是由张夏衡;占贝贝;张博一;杨鸿向设计研发完成,并于2023-12-28向国家知识产权局提交的专利申请。
本二氢三氮唑芳构化前体及其在酮的脱酰芳基化反应中的应用在说明书摘要公布了:本发明公开了一种二氢三氮唑芳构化前体、制备方法以及该二氢三氮唑芳构化前体在酮的脱酰芳基化中的应该,该应用包括:1将酮和2‑吡啶基腙酰胺溶于溶剂中,再加入活化添加剂,惰性气体气氛围下加热活化反应,得到二氢三氮唑芳构化前体;2步骤1的产物经过或不经过纯化,与芳基卤代物混合,在光催化剂、镍催化剂、碱、溶剂和光照条件下进行光催化反应,得到酮的脱酰芳基化产物。本发明的酮的脱酰芳基化反应方法具有原料简单易得、反应条件温和、底物适用性广等优点,符合发展绿色环境友好化学的要求。
本发明授权二氢三氮唑芳构化前体及其在酮的脱酰芳基化反应中的应用在权利要求书中公布了:1.一种可见光诱导芳构化驱动酮的脱酰芳基化反应方法,其特征在于,包括: 1将酮和MPHA溶于溶剂中,再加入活化添加剂,惰性气体气氛围下加热活化反应,得到二氢三氮唑芳构化前体; 2步骤1的产物经过或不经过纯化,与芳基卤代物混合,在光催化剂、镍催化剂、碱、溶剂和光照条件下进行光催化反应,得到酮的脱酰芳基化产物; 所述的二氢三氮唑芳构化前体的结构式如式I或式II所示: R1、R2、Cy来自于原料酮; 所述的芳基卤代物选自下组化合物中的至少一种: ; 所述的酮为2-乙酰基茚满、乙酰基环己烷、环戊基乙酮、环丁基甲基酮、1-BOC-3-乙酰基吖啶、1-N-BOC-4-乙酰基哌啶、苯氧乙酮、4-3,4-二甲氧基苯基丁烷-2-酮、4-苄氧基丁烷-2-酮、6-甲基-2庚酮、4-乙酰丁酸甲酯、乙酰丙酸乙酯、4-乙酰基丁基乙酯、乙酰丙酸正丙酯、5-乙酰戊酸甲酯、4-4-甲氧苯基-2-丁酮、6-甲基-5-庚烯-2-酮、环己基丙酮、萘丁美酮、BETA-二氢紫罗兰酮、1-四氢-2H-吡喃-4-基乙酮、3,7-二甲基-1-5-氧代己基-3,7-二氢-1H-嘌呤-2,6-二酮、8R,9S,13S,14S-13-甲基-3-5-氧代己基氧基-6,7,8,9,11,12,13,14,15,16-十氢-17H-环戊菲-17-酮、5-壬酮、环己酮、四氢吡喃酮、4-丙基环己烷-1-酮、4-苯基环己烷-1-酮、2-4-氧代环己基异吲哚啉-1,3-二酮、N-叔丁氧羰基-4-哌啶酮、44'-苯腈环己酮、1,4-环己二酮单乙二醇缩酮、对环己酮甲酸乙酯、1-叔丁氧羰基-2-甲基-哌啶酮、N-BOC-3-甲基-4-哌啶酮、4-N-苄氧羰基氨基环己酮、N-叔丁氧羰基-去甲托品酮、顺式-5-氧代六氢环戊二烯并[C]吡咯-21H-羧酸叔丁酯、2-4-氧代环己基氨基甲酰基吡咯烷-1-羧酸叔丁酯、S-2-6-甲氧基萘-2-基-N-4-氧代环己基丙酰胺、5-2,5-二甲基苯氧基-2,2-二甲基-N-4-氧代环己基戊酰胺、2-3-苯甲酰基苯基-N-4-氧代环己基丙酰胺、2-3-氰基-4-异丁氧基苯基-4-甲基-N-4-氧代环己基噻唑-5-甲酰胺中的至少一种; 所述的活化添加剂为樟脑磺酸、对甲苯磺酸和酸性氧化铝中的至少一种; 所述的光催化剂为2,4,5,6-四二苯基氨基间苯二甲腈、[2,2'-联4-叔丁基吡啶]双[2-4-氟苯基吡啶]铱III六氟磷酸盐、[4,4'-双1,1-二甲基乙基-2,2'-联吡啶基-ΚN,ΚN]双[5-氟-2-5-甲基-2-吡啶基-ΚN苯基ΚC]铱六氟磷酸、4,4'-双三氟甲基-2,2'-联吡啶双[3,5-二氟-2-[5-三氟甲基-2-吡啶基苯基]六氟磷酸铱III、4,4'-二叔丁基-2,2'-联吡啶双[2-吡啶基苯基]铱III六氟磷酸盐、二[2-2,4-二氟苯基-5-三氟甲基吡啶][2-2'-联4-叔丁基吡啶]铱六氟磷酸盐中的至少一种; 所述的镍催化剂为1,1'-双二苯基膦二茂铁二氯化镍、二溴二三丁基膦镍II、二溴双三苯基磷化镍、1,3-双二苯基膦丙烷二氯化镍中的至少一种; 反应路线如下: 或者: R3为Cy开环形成的连接着MPHA残基构成的三氮唑取代基。
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