恭喜汕头市雷氏塑化科技有限公司雷保兴获国家专利权
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龙图腾网恭喜汕头市雷氏塑化科技有限公司申请的专利以丁二酸、丁二醇为前体的竹粉生物降解材料及其制备方法获国家发明授权专利权,本发明授权专利权由国家知识产权局授予,授权公告号为:CN116285255B 。
龙图腾网通过国家知识产权局官网在2025-03-28发布的发明授权授权公告中获悉:该发明授权的专利申请号/专利号为:202310319566.X,技术领域涉及:C08L67/02;该发明授权以丁二酸、丁二醇为前体的竹粉生物降解材料及其制备方法是由雷保兴设计研发完成,并于2023-03-29向国家知识产权局提交的专利申请。
本以丁二酸、丁二醇为前体的竹粉生物降解材料及其制备方法在说明书摘要公布了:本发明公开了以丁二酸、丁二醇为前体的竹粉生物降解材料及其制备方法,涉及高分子材料技术领域。本发明的制备方法先将丁二酸、1,4‑丁二醇聚合并用N‑2‑羟乙基马来酰亚胺封端,制得马来酰亚胺封端的聚丁二酸丁二醇酯;将三聚氰胺和2‑呋喃乙酰氯反应,再和丙基膦酰二氯反应,制得聚膦酰胺;对预处理后的竹粉进行酸化和酰氯化后,再和聚膦酰胺反应,制得改性竹粉;将马来酰亚胺封端的聚丁二酸丁二醇酯、改性竹粉、聚甲基乙撑碳酸酯、聚羟基脂肪酸酯混合造粒,制得以丁二酸、丁二醇为前体的竹粉生物降解材料。本发明制备的以丁二酸、丁二醇为前体的竹粉生物降解材料具有优良的阻燃性、抗冲击性和生物降解性。
本发明授权以丁二酸、丁二醇为前体的竹粉生物降解材料及其制备方法在权利要求书中公布了:1.以丁二酸、丁二醇为前体的竹粉生物降解材料的制备方法,其特征在于,包括以下制备步骤:(1)将丁二酸、1,4-丁二醇聚合并用N-2-羟乙基马来酰亚胺封端,制得马来酰亚胺封端的聚丁二酸丁二醇酯;(2)依次用氢氧化钠水溶液和亚氯酸钠水溶液对竹粉进行预处理;(3)将三聚氰胺和2-呋喃乙酰氯反应,制得呋喃基单体,将呋喃基单体和丙基膦酰二氯反应,制得聚膦酰胺;(4)用马来酸酐对预处理后的竹粉进行酸化,再用氯化亚砜进行酰氯化,最后和聚膦酰胺反应,制得改性竹粉;(5)将马来酰亚胺封端的聚丁二酸丁二醇酯、改性竹粉、聚甲基乙撑碳酸酯、聚羟基脂肪酸酯混合搅拌,挤出造粒,制得以丁二酸、丁二醇为前体的竹粉生物降解材料;包括以下制备步骤:(1)马来酰亚胺封端的聚丁二酸丁二醇酯的制备:将丁二酸、1,4-丁二醇、钛酸四丁酯按摩尔比1.1~1.2:1:0.003~0.005混合均匀,在常压氮气氛围中,90~100℃,300~500rmin搅拌40~50min,升温至160~190℃继续搅拌反应3~4h,再升温至220~240℃继续搅拌反应60~80min,加入丁二酸摩尔量0.1~0.2倍的N-2-羟乙基马来酰亚胺,保持搅拌并通过真空泵在30~40min内匀速减压至50~100Pa,并继续搅拌反应2~3h,冷却至室温后得到反应产物,加入与反应产物等体积的氯仿溶解,并加入到反应产物体积10~15倍的甲醇中沉淀析出,离心分离倒去上层清液,重复3~5次,在10~20℃,50~100Pa干燥3~4h,制得马来酰亚胺封端的聚丁二酸丁二醇酯;(2)竹粉的预处理:将竹粉和质量分数6~8%的氢氧化钠水溶液按质量比1:10~12混合均匀,在70~80℃,300~500rmin搅拌3~4h,过滤并用纯水洗涤3~5次,在100~110℃干燥10~12h,制得碱处理后的竹粉;将碱处理后的竹粉、质量分数2~3%的亚氯酸钠水溶液按质量比1:40~60混合均匀,滴加无水乙酸将pH调节至4.8~5.2,在70~80℃,300~500rmin搅拌4~5h,过滤并用纯水洗涤3~5次,在70~80℃干燥10~12h,制得预处理后的竹粉;(3)聚膦酰胺的制备:将三聚氰胺、N,N-二甲基甲酰胺、三乙胺按质量比1:30~40:0.03~0.05混合均匀,在氮气氛围中,0~10℃,300~500rmin搅拌条件下,以0.03~0.04gs的速度添加三聚氰胺等摩尔量的2-呋喃乙酰氯,滴加结束后继续搅拌60~70min,升温至80~90℃继续搅拌20~24h,在30~40℃,50~100Pa静置10~12h,制得呋喃基单体;将呋喃基单体、N,N-二甲基甲酰胺、三乙胺按质量比1:30~40:0.03~0.05混合均匀,在氮气氛围中,0~10℃,300~500rmin搅拌条件下,以0.03~0.04gs的速度加入呋喃基单体摩尔量0.8~0.9倍的丙基膦酰二氯,升温至70~80℃继续搅拌反应30~40min,再升温至130~140℃继续搅拌反应30~40min,在80~90℃,50~100Pa静置10~12h,制得聚膦酰胺;(4)改性:用马来酸酐对预处理后的竹粉进行酸化制得酸化竹粉,用氯化亚砜对酸化竹粉进行酰氯化制得酰氯化竹粉;将聚膦酰胺、二氯甲烷、三乙胺按质量比1:12~16:0.3~0.5混合均匀,在0~5℃,300~500rmin搅拌条件下,以0.1~0.2gs的速度添加聚膦酰胺质量0.8~1倍的酰氯化竹粉,添加结束后继续搅拌反应50~60min,离心分离并用无水乙醇洗涤3~5次,在70~80℃干燥10~12h,制得改性竹粉;(5)挤出造粒:将马来酰亚胺封端的聚丁二酸丁二醇酯、改性竹粉、聚甲基乙撑碳酸酯、聚羟基脂肪酸酯按质量比8~12:5~7:1:1混合均匀,在180~200℃,50~100Pa,200~300rmin搅拌80~100min,通过双螺杆挤出机造粒,制得粒径为2~3mm的以丁二酸、丁二醇为前体的竹粉生物降解材料。
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