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申请/专利权人：株式会社田村制作所

摘要：本发明的目的在于提供一种感光性树脂组合物，其具有耐化学性，并且即使构成为单液型，也能够防止保存过程中含有羧基的感光性树脂与环氧化合物进行反应，从而具有优异的适用期。所述感光性树脂组合物的特征在于，含有：A含有羧基的感光性树脂、B光聚合引发剂、C环氧化合物和D脂肪族系脲化合物。

主权项：1.一种感光性树脂组合物，其特征在于，含有：A含有羧基的感光性树脂、B光聚合引发剂、C环氧化合物和D脂肪族系脲化合物，所述D脂肪族系脲化合物为下述通式1表示的化合物： 式中，R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7各自独立地表示碳原子数1～20的饱和脂肪族烃基、或者具有至少1个烯键式不饱和基团的碳原子数2～20的不饱和脂肪族烃基。

全文数据：感光性树脂组合物技术领域本发明涉及适于被覆材料例如绝缘被覆材料的感光性树脂组合物、具有将感光性树脂组合物涂布于膜而成的涂膜的干膜以及被覆有使感光性树脂组合物固化而成的固化物的印刷配线板。背景技术在基板上形成导体例如铜箔的导体电路图案，通过焊接将电子部件搭载于该电路图案的焊盘，并利用作为保护膜的绝缘被膜即阻焊膜被覆除该焊盘以外的电路部分。作为上述绝缘被膜，使用包含含有羧基的感光性树脂和光聚合引发剂的感光性树脂组合物的固化膜。作为包含含有羧基的感光性树脂和光聚合引发剂的感光性树脂组合物，提出了一种光固化性-热固化性树脂组合物，其特征在于，含有：A在分子中具有羧基和烯属不饱和双键的聚氨酯树脂、B光聚合引发剂和C作为热固化性成分的嵌段异氰酸酯专利文献1。另外，在专利文献1的光固化性-热固化性树脂组合物中，记载了保存稳定性优异，并能够构成为单液型。另一方面，有时在包含含有羧基的感光性树脂的感光性树脂组合物中还含有环氧化合物。如果含有羧基的感光性树脂与环氧化合物共存，则在感光性树脂组合物的保存过程中，含有羧基的感光性树脂与环氧化合物进行反应。因此，对于专利文献1的光固化性-热固化性树脂组合物而言，如果构成为单液型，则适用期potlife存在问题，在保存稳定性方面有改善的余地。另外，如果将感光性树脂组合物制成双液型，将包含含有羧基的感光性树脂的成分和含有环氧化合物的成分分别保管，则管理繁杂，并且感光性树脂组合物的涂布作业也变得复杂。另外，在专利文献1中，在作为阻焊膜的基本特性的、对无机酸、醇类等的耐性、即耐化学性方面有改善的余地。现有技术文献专利文献专利文献1：日本特开2009-185182号公报发明内容发明要解决的课题鉴于上述实际情况，本发明的目的在于提供感光性树脂组合物，其具有耐化学性，并且即使为单液型组成，也防止在保存过程中含有羧基的感光性树脂与环氧化合物进行反应，具有优异的适用期。用于解决课题的手段本发明的实施方式为一种感光性树脂组合物，其特征在于，含有：A含有羧基的感光性树脂、B光聚合引发剂、C环氧化合物和D脂肪族系脲化合物。本发明的实施方式为一种感光性树脂组合物，其特征在于，上述D脂肪族系脲化合物为下述通式1表示的化合物。式中，R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7各自独立地表示碳原子数1～20的饱和脂肪族烃基、或者具有至少一个烯键式不饱和基的碳原子数2～20的不饱和脂肪族烃基。本发明的实施方式为一种感光性树脂组合物，其特征在于，上述R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7各自独立地为碳原子数1～5的饱和脂肪族烃基。本发明的实施方式为一种感光性树脂组合物，其特征在于，上述R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7为甲基。本发明的实施方式为一种感光性树脂组合物，其特征在于，相对于100质量份的上述A含有羧基的感光性树脂，含有10质量份以上且30质量份以下的上述D脂肪族系脲化合物。本发明的实施方式为一种感光性树脂组合物，其特征在于，还含有E反应性稀释剂。本发明的实施方式为一种感光性树脂组合物，其特征在于，还含有巯基苯并噁唑和或巯基苯并噁唑衍生物。本发明的实施方式为上述感光性树脂组合物的光固化物。本发明的实施方式为具有上述感光性树脂组合物的干膜。本发明的实施方式为具有上述光固化物的印刷配线板。发明的效果根据本发明的实施方式，通过在包含含有羧基的感光性树脂和环氧化合物的感光性树脂组合物中配合脂肪族系脲化合物，即使将感光性树脂组合物制成单液型，也能够防止在保存过程中含有羧基的感光性树脂与环氧化合物进行反应，从而能够获得优异的适用期，另外，也能够获得耐化学性。根据本发明的实施方式，通过脂肪族系脲化合物为通式1表示的化合物，从而能够进一步提高适用期。根据本发明的实施方式，通过相对于含有羧基的感光性树脂100质量份，含有10质量份以上且30质量份以下的脂肪族系脲化合物，从而能够进一步提高适用期。具体实施方式接下来，对本发明的感光性树脂组合物进行说明。本发明的感光性树脂组合物含有A含有羧基的感光性树脂、B光聚合引发剂、C环氧化合物和D脂肪族系脲化合物。A含有羧基的感光性树脂对含有羧基的感光性树脂并无特别限定，例如可列举出1分子中具有1个以上、优选2个以上感光性不饱和双键的树脂。作为含有羧基的感光性树脂，例如可以列举出多元酸改性环氧甲基丙烯酸酯等多元酸改性自由基聚合性不饱和单羧酸化环氧树脂，所述多元酸改性环氧甲基丙烯酸酯如下得到：使丙烯酸、甲基丙烯酸以下有时称为“甲基丙烯酸”。等自由基聚合性不饱和单羧酸与1分子中具有2个以上环氧基的多官能环氧树脂的环氧基的至少一部分反应，得到环氧甲基丙烯酸酯等自由基聚合性不饱和单羧酸化环氧树脂，进而使多元酸或其酸酐与生成的羟基反应。上述多官能性环氧树脂只要为2官能以上的环氧树脂，则无特别限定，能够使用任一化学结构。对多官能性环氧树脂的环氧当量并无特别限定，其上限值优选3000geq，更优选1000geq，特别优选500geq。另一方面，多官能性环氧树脂的环氧当量的下限值优选100geq，特别优选200geq。在多官能性环氧树脂中，例如可以列举出联苯芳烷基型环氧树脂、苯基芳烷基型环氧树脂、联苯型环氧树脂、萘型环氧树脂、双环戊二烯型环氧树脂、ε-己内酯改性环氧树脂、双酚A型环氧树脂、双酚F型环氧树脂、苯酚酚醛清漆型环氧树脂、邻-甲酚酚醛清漆型等甲酚酚醛清漆型环氧树脂、双酚A酚醛清漆型环氧树脂、环状脂肪族环氧树脂、缩水甘油酯型环氧树脂、缩水甘油胺型环氧树脂、杂环式环氧树脂、双酚改性酚醛清漆型环氧树脂等。另外，也可使用在这些树脂中导入了Br、Cl等卤素原子的产物。这些环氧树脂可以单独使用，也可并用2种以上。对自由基聚合性不饱和单羧酸并无特别限定，例如可以列举出甲基丙烯酸、巴豆酸、肉桂酸等，其中，从获得的容易性的方面考虑，优选甲基丙烯酸。这些自由基聚合性不饱和单羧酸可以单独使用，也可并用2种以上。对环氧树脂与自由基聚合性不饱和单羧酸的反应方法并无特别限定，例如能够通过将环氧树脂与自由基聚合性不饱和单羧酸在适当的稀释剂例如有机溶剂中加热而使其反应。多元酸或多元酸酐与通过上述环氧树脂与自由基聚合性不饱和单羧酸的反应而生成的羟基反应，从而将游离的羧基导入感光性树脂。通过将游离的羧基导入感光性树脂，从而赋予碱显影性。对多元酸或其酸酐并无特别限定，饱和、不饱和的多元酸或其酸酐都可使用。在多元酸中，例如可列举出琥珀酸、马来酸、己二酸、柠檬酸、邻苯二甲酸、邻苯二甲酸衍生物例如四氢邻苯二甲酸、3-甲基四氢邻苯二甲酸、4-甲基四氢邻苯二甲酸、3-乙基四氢邻苯二甲酸、4-乙基四氢邻苯二甲酸、六氢邻苯二甲酸、3-甲基六氢邻苯二甲酸、4-甲基六氢邻苯二甲酸、3-乙基六氢邻苯二甲酸、4-乙基六氢邻苯二甲酸、甲基四氢邻苯二甲酸、甲基六氢邻苯二甲酸、桥亚甲基四氢邻苯二甲酸、甲基桥亚甲基四氢邻苯二甲酸、偏苯三酸、均苯四甲酸和二甘醇酸等。另外，作为多元酸酐，可列举出这些多元酸的酸酐。这些化合物可以单独使用，也可并用2种以上。本发明中，上述的多元酸改性自由基聚合性不饱和单羧酸化环氧树脂也能够作为含有羧基的感光性树脂使用，根据需要，可通过使具有1个以上自由基聚合性不饱和基团和环氧基的缩水甘油基化合物与上述多元酸改性自由基聚合性不饱和单羧酸化环氧树脂的羧基反应，从而进一步在侧链导入自由基聚合性不饱和基团，制成使感光性进一步提高的含有羧基的感光性树脂。该使感光性进一步提高的含有羧基的感光性树脂通过上述缩水甘油基化合物的反应而使自由基聚合性不饱和基团结合于多元酸改性自由基聚合性不饱和单羧酸化环氧树脂骨架的侧链，因此光聚合反应性、即光固化性进一步提高，具有更优异的感光特性。作为具有1个以上自由基聚合性不饱和基团和环氧基的化合物，例如可列举出丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、烯丙基缩水甘油基醚、季戊四醇三丙烯酸酯单缩水甘油醚、季戊四醇三甲基丙烯酸酯单缩水甘油醚等。上述具有1个以上自由基聚合性不饱和基团和环氧基的化合物可以单独使用，也可并用2种以上。对含有羧基的感光性树脂的酸值并无特别限定，从获得可靠的碱显影性的方面考虑，其下限值优选30mgKOHg，特别优选40mgKOHg。另一方面，从防止碱显影液引起的曝光部的溶解的方面考虑，含有羧基的感光性树脂的酸值的上限值优选200mgKOHg，从防止固化物的耐湿性和绝缘性的降低的方面考虑，特别优选150mgKOHg。另外，对含有羧基的感光性树脂的质均分子量并无特别限定，从固化物的强韧性和指触干燥性的方面考虑，其下限值优选6000，特别优选7000。另一方面，从可靠地防止碱显影性的降低的方面考虑，含有羧基的感光性树脂的质均分子量的上限值优选200000，特别优选50000。含有羧基的感光性树脂可使用上述各原材料通过上述反应合成，也可使用市售的含有羧基的感光性树脂。作为市售的含有羧基的感光性树脂，例如能够列举出“SP-4621”昭和电工株式会社、“ZAR-2000”、“ZFR-1122”、“FLX-2089”、“ZCR-1569H”以上为日本化药株式会社制造、“CYCLOMERPACAZ-250”Daicel-AllnexLtd.等。另外，这些含有羧基的感光性树脂可以单独使用，也可并用2种以上。B光聚合引发剂对光聚合引发剂并无特别限定，能够使用任一种。作为光聚合引发剂，例如可列举出1,2-辛二酮,1-[4-苯硫基-2-O-苯甲酰基肟]、乙酮1-[9-乙基-6-2-甲基苯甲酰基-9H-咔唑-3-基]-1-O-乙酰基肟、2-乙酰氧基亚氨基甲基噻吨-9-酮、1,8-辛二酮,1,8-双[9-乙基-6-硝基-9H-咔唑-3-基]-,1,8-双O-乙酰基肟、1,8-辛二酮,1,8-双[9-2-乙基己基-6-硝基-9H-咔唑-3-基]-,1,8-双O-乙酰基肟、Z-9-乙基-6-硝基-9H-咔唑-3-基4-1-甲氧基丙烷-2-基氧-2-甲基苯基甲酮O-乙酰基肟等肟酯系光聚合引发剂；苯基双2,4,6-三甲基苯甲酰基氧化膦、苯偶姻、苯偶姻甲醚、苯偶姻乙醚、苯偶姻异丙醚、苯偶姻正丁基醚、苯偶姻异丁基醚、苯乙酮、二甲基氨基苯乙酮、2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、2,2-二乙氧基-2-苯基苯乙酮、1-苄基-1-二甲基氨基丙基-4-吗啉代苯基-酮、2-甲基-4’-甲硫基-2-吗啉代苯丙酮、2-苄基-2-二甲基氨基-1-4-吗啉代苯基-丁酮-1、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、1-羟基环己基苯基酮、4-2-羟基乙氧基苯基-2-羟基-2-丙基酮、二苯甲酮、对苯基二苯甲酮、4,4′-双二乙基氨基二苯甲酮、二氯二苯甲酮、2-甲基蒽醌、2-乙基蒽醌、2-叔丁基蒽醌、2-氨基蒽醌、2-甲基噻吨酮、2-乙基噻吨酮、2-氯噻吨酮、2,4-二甲基噻吨酮、2,4-二乙基噻吨酮、苯偶酰二甲基缩酮、苯乙酮二甲基缩酮、对二甲基氨基苯甲酸乙酯等。这些化合物可以单独使用，也可并用2种以上。对光聚合引发剂的含量并无特别限定，相对于含有羧基的感光性树脂100质量份固体成分，下同，优选1.0～10质量份，特别优选2.0～8.0质量份。C环氧化合物环氧化合物提高感光性树脂组合物的光固化物的交联密度，从而得到具有充分的机械强度的固化涂膜。作为环氧化合物，例如能够列举出环氧树脂。作为环氧树脂，例如能够列举出联苯型环氧树脂、联苯芳烷基型环氧树脂、双酚A型环氧树脂、四甲基双酚F型环氧树脂等双酚F型环氧树脂、苯酚酚醛清漆型环氧树脂、甲酚酚醛清漆型环氧树脂、双环戊二烯型环氧树脂、金刚烷型环氧树脂。其中，从进一步提高适用期的方面考虑，优选双酚A型环氧树脂、联苯型环氧树脂、四甲基双酚F型环氧树脂，特别优选联苯型环氧树脂、四甲基双酚F型环氧树脂。这些化合物可以单独使用，也可并用2种以上。对环氧化合物的含量并无特别限定，从可靠地得到充分的机械强度的光固化物的方面考虑，相对于含有羧基的感光性树脂100质量份，优选10～150质量份，特别优选30～80质量份。D脂肪族系脲化合物通过在包含含有羧基的感光性树脂和环氧化合物的本发明的感光性树脂组合物中配合脂肪族系脲化合物，即使使感光性树脂组合物成为单液型，也能够防止在常温25℃下的保存过程中含有羧基的感光性树脂与环氧化合物进行反应，从而即使在常温下也能够获得优异的适用期。因此，能够延长常温下的可处理时间，从而提高本发明的感光性树脂组合物在涂布作业等中的处理性。另外，通过在本发明的感光性树脂组合物中配合脂肪族系脲化合物，从而也能够获得感光性树脂组合物的光固化物的耐化学性。脂肪族系脲化合物是在其化学结构中不具有芳香环的脂肪族脲化合物。作为脂肪族系脲化合物，能够列举出由下述通式1表示的化合物。式中，R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7各自独立地表示碳原子数1～20的饱和脂肪族烃基、或者具有至少一个烯键式不饱和基的碳原子数2～20的不饱和脂肪族烃基。其中，从进一步提高适用期的方面考虑，更优选R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7各自独立地为碳原子数1～5的饱和脂肪族烃基的通式1的脂肪族系脲化合物，进一步优选R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7各自独立地为碳原子数1～3的饱和脂肪族烃基的通式1的脂肪族系脲化合物，特别优选R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7都为甲基的通式1的脂肪族系脲化合物。R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7都为甲基的通式1的脂肪族系脲化合物为N’-[3-[[[二甲基氨基羰基]氨基]甲基]-3,5,5-三甲基环己基]-N,N-二甲基脲。对脂肪族系脲化合物的含量并无特别限定，从进一步提高适用期的方面考虑，相对于含有羧基的感光性树脂100质量份，其下限值优选5.0质量份，更优选10质量份，特别优选15质量份。另一方面，从可靠地获得优异的感光度的方面考虑，相对于含有羧基的感光性树脂100质量份，脂肪族系脲化合物的含量的上限值优选50质量份，更优选30质量份，特别优选25质量份。在本发明的感光性树脂组合物中，除了上述A成分～D成分以外，根据需要可进一步配合E反应性稀释剂。反应性稀释剂例如为光聚合性单体，是每1分子具有至少1个、优选2个以上聚合性双键的化合物。反应性稀释剂有助于使感光性树脂组合物的光固化充分，从而提高光固化物的耐酸性、耐热性、耐碱性等。作为反应性稀释剂，例如可以列举出单官能的甲基丙烯酸酯单体、2官能以上的甲基丙烯酸酯单体。作为具体例，可列举出甲基丙烯酸2-羟基乙酯、甲基丙烯酸苯氧基乙酯、二甘醇单甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸2-羟基-3-苯氧基丙酯、己内酯改性甲基丙烯酸酯、1,4-丁二醇二甲基丙烯酸酯、1,6-己二醇二甲基丙烯酸酯、新戊二醇二甲基丙烯酸酯、二甘醇二甲基丙烯酸酯、新戊二醇己二酸酯二甲基丙烯酸酯、羟基新戊酸新戊二醇二甲基丙烯酸酯、双环戊基二甲基丙烯酸酯、环氧乙烷改性磷酸二甲基丙烯酸酯、烯丙基化环己基二甲基丙烯酸酯、异氰脲酸酯二甲基丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、二三羟甲基丙烷四甲基丙烯酸酯、二季戊四醇三甲基丙烯酸酯、季戊四醇三甲基丙烯酸酯、环氧丙烷改性三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、异氰脲酸三丙烯酰氧基乙基酯、丙酸改性二季戊四醇五甲基丙烯酸酯、二季戊四醇六甲基丙烯酸酯等。这些反应性稀释剂可以单独使用，也可并用2种以上。对反应性稀释剂的含量并无特别限定，相对于含有羧基的感光性树脂100质量份，优选5.0～100质量份，特别优选10～50质量份。在本发明的感光性树脂组合物中，除了上述的A～E成分以外，根据需要可进一步适当地配合其他成分，例如各种添加剂、着色剂、阻燃剂、非反应性稀释剂等。在各种添加剂中，能够列举出有机硅系、烃系和丙烯酸系等的消泡剂、巯基苯并噁唑及其衍生物、双氰胺DICY及其衍生物、三聚氰胺及其衍生物、三氟化硼-胺络合物、有机酸酰肼、二氨基马来腈DAMN及其衍生物、胍胺及其衍生物、胺酰亚胺AI以及多胺等固化催化剂、滑石、硫酸钡、疏水性二氧化硅、氧化铝、氢氧化铝、云母等体质颜料等。在配合固化催化剂的情况下，在上述的各种固化催化剂中，从更可靠地对感光性树脂组合物的光固化物赋予耐盐酸HCl性的方面考虑，优选巯基苯并噁唑及其衍生物。着色剂为颜料、色素等，并无特别限定，另外，还可以使用白色着色剂、蓝色着色剂、绿色着色剂、黄色着色剂、紫色着色剂、黑色着色剂、橙色着色剂等任一彩色着色剂。在上述着色剂中，例如可以列举出作为白色着色剂的氧化钛、作为黑色着色剂的炭黑等无机系着色剂、作为绿色着色剂的酞菁绿和作为蓝色着色剂的酞菁蓝、雷奥诺尔蓝Lionolblue等酞菁系、蒽醌系、作为橙色着色剂的Chromophthal橙等吡咯并吡咯二酮系等有机系着色剂等。阻燃剂用于对本发明的感光性树脂组合物的光固化物赋予阻燃性。作为阻燃剂，例如可以列举出磷系阻燃剂。作为磷系阻燃剂，例如可列举出磷酸三氯乙基酯、磷酸三2,3-二氯丙基酯、磷酸三2-氯丙基酯、磷酸三2,3-溴丙基酯、磷酸三溴氯丙基酯、磷酸2,3-二溴丙基-2,3-氯丙酯、磷酸三三溴苯基酯、磷酸三二溴苯基酯、磷酸三三溴新戊基酯等含卤素系磷酸酯；磷酸三甲酯、磷酸三乙酯、磷酸三丁酯、磷酸三辛酯、磷酸三丁氧基乙酯等非卤素系脂肪族磷酸酯；磷酸三苯酯、磷酸甲苯基二苯基酯、磷酸二甲苯基苯基酯、磷酸三甲苯酯、磷酸三二甲苯酯、磷酸二甲苯基二苯基酯、磷酸三异丙基苯基酯、磷酸异丙基苯基二苯基酯、磷酸二异丙基苯基苯基酯、磷酸三三甲基苯基酯、磷酸三叔-丁基苯基酯、磷酸羟基苯基二苯基酯、磷酸辛基二苯基酯等非卤素系芳香族磷酸酯；三二乙基次磷酸铝、三甲基乙基次磷酸铝、三二苯基次磷酸铝、双二乙基次磷酸锌、双甲基乙基次磷酸锌、双二苯基次磷酸锌、双二乙基次磷酸氧钛、四二乙基次磷酸钛、双甲基乙基次磷酸氧钛、四甲基乙基次磷酸钛、双二苯基次磷酸氧钛、四二苯基次磷酸钛等次磷酸的金属盐；9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物以下也称为HCA、HCA与丙烯酸酯的加成反应生成物、HCA与环氧树脂的加成反应生成物、HCA与氢醌的加成反应生成物等HCA改性型化合物；二苯基乙烯基氧化膦、三苯基氧化膦、三烷基氧化膦、三羟基烷基氧化膦等氧化膦系化合物等。其中，优选有机磷酸盐系的阻燃剂。这些化合物可以单独使用，也可并用2种以上。非反应性稀释剂用于调节感光性树脂组合物的涂布性、干燥性。作为非反应性稀释剂，例如能够列举出有机溶剂。在有机溶剂中，例如能够列举出甲乙酮、环己酮等酮类；甲苯、二甲苯等芳香族烃类；甲醇、异丙醇、环己醇等醇类；环己烷、甲基环己烷等脂环式烃类；石油醚、石脑油等石油系溶剂；溶纤剂、丁基溶纤剂等溶纤剂类；卡必醇、丁基卡必醇等卡必醇类；醋酸乙酯、醋酸丁酯、乙酸溶纤剂、丁基溶纤剂乙酸酯、卡必醇乙酸酯、丁基卡必醇乙酸酯、乙二醇乙酸酯、乙基二甘醇乙酸酯等酯类等。上述有机溶剂可以单独使用，也可以并用2种以上。上述本发明的感光性树脂组合物的制造方法并不限定于特定的方法，例如能够在以规定比例将上述各成分配合后，在室温常温下采用三联辊、球磨机、砂磨机等混炼装置、或者超级混合机、行星式混合机等搅拌装置将其混炼或混合而制造。另外，根据需要，可以在上述混炼或混合之前，在室温常温下进行预混炼或预混合。接下来，对于上述本发明的感光性树脂组合物的使用方法例进行说明。在此，以使用干膜形成阻焊膜的方法为例进行说明，所述干膜通过在具有将铜箔蚀刻而形成的电路图案的印刷配线板上涂布本发明的感光性树脂组合物而得到。干膜成为具有支承膜例如聚对苯二甲酸乙二醇酯膜、聚酯膜等热塑性膜、涂布于该支承膜的阻焊层和保护该阻焊层的覆盖膜例如聚乙烯膜、聚丙烯膜的层叠结构。通过采用辊涂法、棒涂法等公知的方法在支承膜上涂布本发明的感光性树脂组合物而形成涂膜后，对该涂膜进行干燥处理，从而在支承膜上形成阻焊层。然后，通过在形成的阻焊层上层叠覆盖膜，从而制作干膜。通过一边将上述干膜的覆盖膜剥离一边将阻焊层与印刷配线板贴合，从而在印刷配线板上形成阻焊膜。然后，根据需要，为了使感光性树脂组合物中的非反应性稀释剂有机溶剂挥发，进行在100～120℃左右的温度下加热1～10分钟左右的预干燥，使非反应性稀释剂有机溶剂从感光性树脂组合物挥发，使阻焊膜的表面成为不粘手的状态。在形成的阻焊膜上粘合具有使电路图案的焊盘以外成为透光性的图案的负型膜，从其上照射紫外线例如波长300～400nm的范围。然后，通过用稀碱水溶液将与上述焊盘对应的非曝光区域除去，从而使阻焊膜显影。在显影方法中使用喷雾法、喷淋法等，作为使用的稀碱水溶液，例如可列举出0.5～5质量％的碳酸钠水溶液。显影后，通过使用热风循环式干燥机等在130～170℃进行20～80分钟后固化，从而能够在印刷配线板上形成具有目标图案的阻焊膜。实施例接下来，对本发明的实施例进行说明，但本发明只要不超出其主旨，则并不限定于这些实施例。实施例1～5、比较例1～6以下述表1中所示的配合比例配合下述表1中所示的各成分，使用三联辊在室温25℃下使其混合分散，制备实施例1～5、比较例1～6中使用的感光性树脂组合物。下述表1中所示的各成分的配合量只要无特别说明，则表示质量份。应予说明，下述表1中的配合量的空栏部表示不配合。应予说明，关于下述表1中的各成分的详细情况如下所述。A含有羧基的感光性树脂·KAYARADZAR-2000：固体成分树脂部分65质量％、日本化药株式会社应予说明，KAYARADZAR-2000为如下得到的多元酸改性环氧丙烯酸酯树脂：使丙烯酸与环氧树脂双酚A型环氧树脂的环氧基的至少一部分反应，得到环氧丙烯酸酯，使多元酸与环氧丙烯酸酯的生成的羟基反应。B光聚合引发剂·IRGACURE369：汽巴特种化学品株式会社·EAB：保土谷化学工业株式会社·IRGACUREOXE02：汽巴特种化学品株式会社C环氧化合物·NC-3000：日本化药株式会社·EPICLON860、EPICLONN-695：DIC株式会社·YX-4000HK：三菱化学株式会社·YSLV-80XY：新日铁住金化学株式会社E反应性稀释剂·DPCA-120：日本化药株式会社固化催化剂·双氰胺：东京化成工业株式会社·三聚氰胺：东京化成工业株式会社·2-巯基苯并噁唑：东京化成工业株式会社阻燃剂·ExolitOP-935：科莱恩日本株式会社着色剂·CHROMOPHTHALDPPORANGETR：汽巴特种化学品株式会社·LIONOLBLUEFG-7351：东洋油墨制造株式会社消泡剂·KS-66：信越化学工业株式会社非反应性稀释剂·EDGAC：三洋化成品株式会社试验片制作工序涂布基板：聚对苯二甲酸乙二醇酯膜PET膜涂布法：棒涂器预干燥：110℃、5分钟评价基板：双层覆铜层压板CCL聚酰亚胺厚25μm基板、铜箔厚12.5μm表面处理：5质量％硫酸处理层压条件：50℃、加压50MPa、真空30秒加压30秒干膜厚：25μm曝光：利用USHIO株式会社制投影曝光装置光源为高压汞灯以150mJcm2对涂膜进行曝光显影：1质量％碳酸钠水溶液温度30℃、喷射压0.2MPa、显影时间60秒后固化：150℃、60分钟评价项目1适用期将如上所述制备的感光性树脂组合物涂布于作为涂布基板的PET膜上，形成涂膜后，将涂布基板预干燥后，在25℃下放置。将在25℃下放置的涂布基板每隔24小时取出，层压于作为评价基板的双层CCL后，在没有曝光的情况下进行显影。计量从显影开始到可看到涂膜基底的铜箔的时间。将从显影开始到可看到涂膜基底的铜箔的时间为30秒以内评价为○，将从显影开始到可看到涂膜基底的铜箔的时间超过30秒评价为×，将放置72小时以上为○评价设为合格。应予说明，在表1中记载能够维持○评价的最大放置时间，在放置24小时时为×评价的情况下，标记为“24小时×”。2感光度在涂布基板的涂膜上设置感光度测定用阶段式曝光表Stouffer21级，通过感光度测定用阶段式曝光表，以150mJcm2照射波长的主峰为365nm的紫外线，将所得的产物作为试验片。紫外线的照射光量使用ORCMANUFACTURINGCO.,LTD.制造的累计光量计测定。用紫外线曝光后，按照上述试验片制作工序进行显影，用数字级数表示曝光部分未被除去的部分。级数越大，表示感光度越好。3耐盐酸HCl性将上述试验片制作工序中得到的试验片在10质量％的HCl水溶液中于常温下浸渍30分钟，浸渍后，充分地进行水洗，用柔软的布将水分除去。然后，用200倍的光学显微镜观察涂膜表面，用下述3个等级评价涂膜的剥离鼓起的状况，将○评价设为合格。○：未发生剥离鼓起△：稍有剥离鼓起×：存在较大的剥离鼓起。4耐异丙醇IPA性将上述试验片制作工序中得到的试验片在10质量％的异丙醇IPA水溶液中于常温下浸渍30分钟，浸渍后，充分地进行水洗，用柔软的布将水分除去。然后，用200倍的光学显微镜观察涂膜表面，用下述3个等级评价涂膜的剥离鼓起的状况，将○评价设为合格。○：未发生剥离鼓起△：稍有剥离鼓起×：存在较大的剥离鼓起将评价结果示于下述表1中。[表1]如上述表1中所示那样，在配合了作为脂肪族系脲化合物的N’-[3-[[[二甲基氨基羰基]氨基]甲基]-3,5,5-三甲基环己基]-N,N-二甲基脲的实施例1～5中，没有损害感光度，并且对于适用期试验，在72小时以上为○评价，能够在常温下获得优异的适用期。特别是由实施例3、5可知，如果使用联苯型环氧树脂、四甲基双酚F型环氧树脂作为环氧化合物，则在192小时以上为○评价，在常温时能够获得特别优异的适用期。另外，在实施例1～5中，耐HCl性和耐IPA性也优异，对于酸和醇的耐性优异。因此，在实施例1～5中，耐化学性也优异。另一方面，在使用联苯芳烷基型环氧树脂作为环氧树脂、代替脂肪族系脲化合物而配合芳香族系二甲基脲化合物的比较例1中，没有获得良好的适用期、耐HCl性、耐IPA性。另外，在使用双酚A型环氧树脂、联苯型环氧树脂作为环氧树脂、代替脂肪族系脲化合物而配合芳香族系二甲基脲化合物的比较例2、3中，没有获得耐HCl性、耐IPA性。另外，在没有配合脂肪族系脲化合物的比较例4～6中，没有获得良好的适用期。产业上的可利用性本发明的感光性树脂组合物具有耐化学性，并且即使构成为单液型，也防止在常温下的保存过程中含有羧基的感光性树脂与环氧化合物进行反应，从而具有长适用期。因此，本发明的感光性树脂组合物在感光性树脂组合物的制造后，能够延长常温下的处理时间，因此涂布作业等中的处理性提高。由上述可知，例如在印刷配线板中形成的阻焊剂等保护膜的领域、特别是将具有将感光性树脂组合物涂布于膜而成的涂膜的干膜施予印刷配线板而将阻焊剂等保护膜形成于印刷配线板的领域中利用价值高。

权利要求：1.一种感光性树脂组合物，其特征在于，含有：A含有羧基的感光性树脂、B光聚合引发剂、C环氧化合物和D脂肪族系脲化合物。2.根据权利要求1所述的感光性树脂组合物，其特征在于，所述D脂肪族系脲化合物为下述通式1表示的化合物：式中，R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7各自独立地表示碳原子数1～20的饱和脂肪族烃基、或者具有至少1个烯键式不饱和基团的碳原子数2～20的不饱和脂肪族烃基。3.根据权利要求2所述的感光性树脂组合物，其特征在于，所述R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7各自独立地为碳原子数1～5的饱和脂肪族烃基。4.根据权利要求2或3所述的感光性树脂组合物，其特征在于，所述R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7为甲基。5.根据权利要求1～4中任一项所述的感光性树脂组合物，其特征在于，相对于100质量份的所述A含有羧基的感光性树脂，含有10质量份以上且30质量份以下的所述D脂肪族系脲化合物。6.根据权利要求1～5中任一项所述的感光性树脂组合物，其特征在于，还含有E反应性稀释剂。7.根据权利要求1～6中任一项所述的感光性树脂组合物，其特征在于，还含有巯基苯并噁唑和或巯基苯并噁唑衍生物。8.一种光固化物，其为权利要求1～7中任一项所述的感光性树脂组合物的光固化物。9.一种干膜，其具有权利要求1～7中任一项所述的感光性树脂组合物。10.一种印刷配线板，其具有权利要求8所述的光固化物。

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