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申请/专利权人:中国科学院青岛生物能源与过程研究所
摘要:本发明公开了一种仿酶催化氧化断裂叔胺C‑N键的方法,属于化学与工程技术领域。本发明以芳基叔胺类化合物为原料,利用廉价金属Fe、Mn为卟啉活性中心,转化氧气为过氧结构与四价Fe、Mn的络合物;利用NHPI等助催化剂活化底物N‑亚甲基为自由基;二者协同作用下生成苯甲醛等苄基氧化产物,实现C‑N键的选择性断裂,生成咔唑等仲胺产物。本发明解决了现有断裂叔胺C‑N键困难,反应条件苛刻的问题,有效提高C‑N键断裂产物咔唑的产率,同时采用绿色的氧气、过氧化氢等氧化剂即可实现C‑N键断裂,具有绿色温和的特点。
主权项:1.一种仿酶催化氧化断裂叔胺C-N键的方法,其特征在于,将叔胺底物9-苄基咔唑溶于溶剂中,并将仿酶催化剂、助催化剂、氧化剂加入反应体系中,加热反应,得到仲胺产物咔唑;仿酶催化剂为卟啉的金属络合物,结构如下: 式中,X为-Br、-Cl、-OCF3、-F、-OCH3、-OPh、-H、-COOCH3、-CF3;M为Fe2+;助催化剂为NHPI、NDHPI、TEMPO中的一种或几种混合;氧化剂为过氧化氢、氧气、间氯过氧苯甲酸、过氧苯甲酸叔丁酯中的一种或几种混合;仿酶催化剂、助催化剂、氧化剂和底物的物质的量之比(0.001~0.010):(0.01~0.25):(0.02~2):1。
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