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一种铜光催化未活化卤代烃胺化制备氮烷基化化合物的方法 

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申请/专利权人:大连理工大学

摘要:本发明公开了一种铜光催化未活化卤代烃胺化制备氮烷基化化合物的方法,是以可见光波长范围的LED灯作为光源,铜盐和吡啶卡宾配体内源性生成光活性铜催化剂,在加入碱下催化未活化的卤代烷烃与各类含氮原子的亲核试剂发生交叉偶联反应,制备氮烷基化产物。本方法以为未活化的卤代烃作为碳自由基前体,不需要使用额外的光催化剂和卤素原子转移试剂,能在温和的条件下,实现氮烷基化产物的高效制备,也能用于修饰复杂天然产物和药物分子,是一种经济高效、适用范围广、可操作性好,适用与工业生产的合成方法。

主权项:1.一种铜光催化未活化卤代烃胺化制备氮烷基化化合物的方法,其特征在于包括如下步骤,在氮气保护条件下,在乙腈中加入铜盐和吡啶卡宾配体、碱、氮亲核试剂、未活化卤代烃,在LED灯照射下搅拌5~50小时进行碳氮键偶联,得到氮烷基化产物;反应通式如下: 反应温度为20~30℃,铜盐与配体的摩尔比为1:1,底物氮亲核试剂、卤代烃与铜盐的摩尔比为20:30:1,碱的浓度为0.1M~0.2M,反应时间为5~50小时;通式中:X为卤原子;R1为C1~C10烷基、C1~C10卤代烷基、C1~C10芳基、C1~C10烷基酰基、C1~C10芳基酰基、C1~C10烷基磺酰基、C1~C10芳基磺酰基、C1~C10芳基氨羰基、C1~C10烷基氧羰基、C1~C10芳基氧羰基;R2为氢原子、C1~C10烷基、C1~C10芳基;R1和R2相接或者不相连,相接时通式I为吲哚,咔唑,吡咯,吲唑;R3为C1~C10烷基、C1~C10卤代烷基、C1~C10含杂原子烷基。

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