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一种铁催化酮α位溴化的方法专利

发布时间:2025-01-17 10:06:38 来源:龙图腾网 导航: 龙图腾网> 最新专利技术> 一种铁催化酮α位溴化的方法

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申请/专利权人:南京师范大学

申请日:2023-03-02

公开(公告)日:2025-01-14

公开(公告)号:CN116199572B

专利技术分类:..引入卤素;用其他卤原子取代卤原子[2006.01]

专利摘要:本发明公开了一种铁催化酮α位溴化的方法,该方法包括如下步骤:在溶剂中,以溴化物为溴试剂、过氧化物为氧化剂,铁为催化剂、氨基酸或其衍生物为配体,催化氧化α‑溴酮的合成。本发明方法具有催化剂来源广泛、廉价和环保的优势;氧化剂来源广泛和廉价;溴化试剂温和、稳定和廉价;反应条件温和、选择性高和产率高;底物来源广泛且稳定;底物官能团相容性好且底物的适用范围广;复杂分子和天然产物可兼容,能很好的实现酮的α位溴化。在优化的反应条件之下,目标产品分离后产率可以高达83%。

专利权项:1.一种铁催化酮α位溴化的方法,其特征在于,包括如下步骤:在溶剂中,以溴化物为溴代试剂、过氧化物为氧化剂,铁为催化剂、氨基酸或其衍生物为配体,催化氧化酮发生α位溴化反应生成α位溴化的酮;反应通式表示如下: ;式中:R表示芳基、烷基、烯基或者杂芳基;R1表示氢、烷基或者卤素;X表示氢、钠、锂或者钾;所述铁选自三氟甲磺酸亚铁、三氟甲磺酸铁、氯化亚铁、乙酰丙酮亚铁、乙酰丙酮铁、2,2,6,6-四甲基-3,5-庚二酮亚铁、2,2,6,6-四甲基-3,5-庚二酮铁、1,3-二苯基丙二酮亚铁、1,3-二苯基丙二酮铁、苯甲酰丙酮亚铁、苯甲酰丙酮铁、铁氰化亚铁、铁氰化铁、醋酸亚铁、硫酸亚铁、硫酸亚铁铵、硫酸铁、草酸亚铁、草酸铁、氟化亚铁、氟化铁、溴化亚铁、溴化铁、碘化亚铁、碘化铁、三氯化铁、高氯酸铁(III)水合物、1,1'-双二苯基膦二茂铁、酞菁亚铁、硝酸铁、氧化铁或四氧化三铁;所述配体选自BCPOM、BCGOM、S-乙酰氨基甲基-N-叔丁氧羰基-L-半胱氨酸、N-乙酰-L-半胱氨酸、N,N'-双叔丁氧羰基-L-胱氨酸、L-丝氨酸、D-胱氨酸、天冬氨酸、D-精氨酸、异丝氨酸、L-苏氨酸、L-酪氨酸、BOC-L-脯氨酸、BOC-甘氨酸-甘氨酸-甘氨酸、2-烯丙基-N-FMOC-L-甘氨酸、BOC-D-苯丙氨酸、L-半胱氨酸、D-丝氨酸、β-硫基缬氨酸、D-脯氨酸、D-缬氨酸、L-脯氨酸、L-苯丙氨酸、N-BOC-N'-三苯甲基-L-组氨酸、L-色氨酸、N-BOC-L-亮氨酸、L-组氨酸、BOC-L-谷氨酸、L-胱氨酸或者L-高胱氨酸;所述溶剂为有机溶剂或有机溶剂的水溶液,所述有机溶剂选自叔丁醇、聚乙二醇200-10000、乙腈、苯腈、甲苯、二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、二甲亚砜、N,N-二甲酰胺、N,N-二乙酰胺、乙酸乙酯、1,4-二氧六环或四氢呋喃,所述溶剂为有机溶剂的水溶液时,所述有机溶剂与水的体积比为1:(0.1~5)。

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