恭喜民康医疗科技(天津)有限公司甘建民获国家专利权
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龙图腾网恭喜民康医疗科技(天津)有限公司申请的专利单原子葡萄糖电化学工作电极的制备方法获国家发明授权专利权,本发明授权专利权由国家知识产权局授予,授权公告号为:CN115856050B 。
龙图腾网通过国家知识产权局官网在2025-04-18发布的发明授权授权公告中获悉:该发明授权的专利申请号/专利号为:202211554505.3,技术领域涉及:G01N27/327;该发明授权单原子葡萄糖电化学工作电极的制备方法是由甘建民;兰春波设计研发完成,并于2022-12-06向国家知识产权局提交的专利申请。
本单原子葡萄糖电化学工作电极的制备方法在说明书摘要公布了:本发明单原子葡萄糖电化学工作电极的制备方法包括:碳纳米管吡啶化修饰;碳纳米管季铵化修饰和羧基活化;单原子催化剂的合成;葡萄糖电化学工作电极制备,提纯的单原子催化剂分散在水中,得到9‑11mgmL的提纯的单原子催化剂的水分散液,将9‑11μL的提纯的单原子催化剂的水分散溶液、6‑8μL的9‑11mgmL葡萄糖氧化酶水溶液、1.5‑1.8μL的9‑11mgmL交联剂水溶液和30‑32μL水混合后,用超声波处理20‑40min后,在再室温下交联50‑70min,得到传感层修饰溶液;将传感层修饰溶液滴加到电极表面上,将上述电极置入34‑37℃恒温恒湿培养箱中18‑24h,得到工作电极。
本发明授权单原子葡萄糖电化学工作电极的制备方法在权利要求书中公布了:1.一种单原子葡萄糖电化学工作电极的制备方法,它包括以下步骤:一、碳纳米管吡啶化修饰a、碳纳米管CNT的纯化先将碳纳米管分散在浓度为8-12molL的浓盐酸溶液中浸泡18-30h,然后在上述浓盐酸溶液中回流4-6h,之后依次用水、乙醇和丙酮洗涤上述碳纳米管,直到洗涤液的pH为7,然后将得到的固体在真空度为-0.1MPa、温度为70℃的真空干燥箱内干燥18-30h,得到纯化的碳纳米管CNT;b、重氮盐的制备将1份的亚硝酸钠溶解在1.5-2份的水中,将1-1.5份的4-氨基吡啶溶解在1-1.2份浓度为3-5molL的盐酸中,然后在冰水浴中,将两种溶液混合并搅拌30-60min,得到亚硝酸钠和4-氨基吡啶的混合溶液;c、碳纳米管吡啶化修饰CNT-py将步骤a的90-110mg纯化的碳纳米管分散在190-210mL的N,N-二甲基甲酰胺DMF中,在超声波下分散50-150min后,得到纯化碳纳米管的溶液,再将上述纯化碳纳米管的溶液冷却至0℃,然后将从上述步骤b中得到的11-15ml的亚硝酸钠和4-氨基吡啶的混合溶液滴加到上述纯化碳纳米管的溶液中,先在0℃下搅拌2-4h,再在室温下搅拌12-16h,过滤并收集所得产物,然后依次用2molL盐酸、2molL氢氧化钠、水和丙酮洗涤并去除所得产物上的杂质,使得洗涤液pH为7,最后将洗涤后得到的固体置入真空度为-0.1MPa的真空干燥箱内,在70℃下干燥18至30h后,得到吡啶修饰的碳纳米管CNT-py;二、碳纳米管季铵化修饰和羧基活化d、碳纳米管季铵化CNT-py-BHA取上述步骤c得到的75-80mg吡啶修饰的碳纳米管CNT-py加入到1.8-2.2mL无水N,N-二甲基甲酰胺DMF中进行超声波分散,然后再加入20-25mg的6-溴己酸6-BHA,将溶液在90℃下搅拌20-26h,待溶液冷却至室温后,缓慢地倒入18-22mL乙酸乙酯溶液中并快速搅拌,过滤得到固体,固体在真空度为-0.1MPa的真空干燥箱内,在温度70℃干燥18至30h得到季铵化修饰的碳纳米管CNT-py-BHA;e、碳纳米管的羧基活化取上述步骤d得到的50-52mg的季铵化修饰的碳纳米管CNT-py-BHA,加入1.8-2.2mL无水N,N-二甲基甲酰胺DMF中超声波分散,然后再加入17.5-19mg的N,N,N',N'-四甲基-O-N-琥珀酰亚胺脲四氟硼酸盐TSTU,得到悬浮液,将上述悬浮液搅拌10-20min后,再加入8-12μL的N,N-二异丙基乙胺,并将得到的溶液搅拌7-9h,得到碳纳米管羧基活化的溶液;三、单原子催化剂的合成f、单原子位点Os-N6金属前驱体合成将320-330mg的N,N’-二甲基-2,2’-联咪唑和430-440mg的NH42OsCl6分别倒入11-13mL乙二醇溶液中,在氮气保护下,在135-145℃下搅拌22-26h,得到反应混合物;将270-278mg的N-6-氨基己基-N’-甲基-2,2’-联咪唑溶解在2.5-3.5mL乙二醇中,用注射器将溶液引入上述反应混合物中,在氮气保护的条件下,继续在160℃加热搅拌20-26h,得到混合物,将上述混合物冷却到室温,过滤去除沉淀,得到滤液,再将得到滤液用55-65mL的水进行稀释,然后与11-13mL的AG1-×4树脂氯化物混合,混合物在露口锥形瓶中搅拌40-50h,使OsⅡ配合物完全氧化为OsⅢ配合物,将反应后的溶液缓慢地倒入NH4PF6溶液中并快速搅拌后,通过烧结漏斗吸滤并收集沉淀物,得到粗产物,上述粗产物在8-12mL乙腈中重新超声波溶解,离心分离,得到清液,将得到的清液加入NH4PF6溶液中,上述NH4PF6溶液是通过将1.0-1.1gNH4PF6溶50mL水中而制成,再次生成沉淀后,通过抽滤收集沉淀物,然后用纯水进行洗涤得到固体,固体在真空度为-0.1MPa的真空干燥箱内,在温度为70℃下干燥20-26h,得到单原子位点Os-N6金属前驱体;g、单原子催化剂的合成取320-340mg步骤f中的单原子位点Os-N6金属前驱体,缓慢加入到步骤e的碳纳米管羧基活化的溶液中,然后再加入35-45μL的N,N-二异丙基乙胺,在室温下搅拌混合液20-26h后,抽滤,将得到的沉淀物用去离子水洗涤至滤液无色,洗涤后的沉淀物在真空度为0.1MPa的真空干燥箱内,温度70℃下干燥20-26h,得到单原子催化剂;h、单原子催化剂的提纯将步骤g得到的单原子催化剂溶于18-22mL的水中,然后与3-5mLAG1-×4氯化物树脂混合,在烧杯中搅拌22-26h,抽滤除去树脂,旋蒸得到CNT-OsN6固体,在温度为68-72℃下干燥20-25h,得到提纯的单原子催化剂;四、葡萄糖电化学工作电极制备i、传感层修饰溶液配制将步骤h中得到的提纯的单原子催化剂分散在水中,得到9-11mgmL的提纯的单原子催化剂的水溶液,将9-11μL的提纯的单原子催化剂的水溶液、6-8μL的9-11mgmL葡萄糖氧化酶水溶液、1.5-1.8μL的9-11mgmL聚乙二醇二缩水甘油醚水溶液和30-32μL水混合后,用超声波处理20-40min后,再在室温下交联50-70min,得到传感层修饰溶液;j、电极表面修饰将传感层修饰溶液滴加到电极表面上,铺满电极的表面后,将上述电极置入34-37℃恒温恒湿培养箱中18-24h,得到工作电极。
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