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申请/专利权人：华中科技大学同济医学院附属协和医院

摘要：本申请提供一种自矿化GBR膜及其制备方法，涉及口腔种植医用材料技术领域，该自矿化GBR膜包括金属支架和设置在金属支架表面的自矿化胶原膜，该自矿化GBR膜的制备方法通过3D打印技术制备金属支架基底，在金属支架表面设置自矿化胶原膜，可以解决使用传统金属网遇到的金属网暴露问题，也可以解决使用胶原膜遇到的机械强度不足及不稳定的问题，实现未来临床的个性化精准治疗。该自矿化胶原膜涂层在结构和组成上与自然骨相似，具有良好的生物相容性和生物响应性，对外可有效防治成纤维细胞的长入、对内可促进成骨细胞的粘附，从而加速早期治愈速度，增加长期稳定性。

主权项：1.一种自矿化GBR膜的制备方法，其特征在于，所述自矿化GBR膜包括金属支架和设置在所述金属支架表面的自矿化胶原膜，所述制备方法包括：金属支架设计：根据骨缺损区的三维形态数据，建立与所述骨缺损区相匹配的金属支架模型；金属支架制备：根据所述金属支架模型，3D打印得到金属支架；胶原蛋白化学沉积：以胶原蛋白溶液为电解液，所述金属支架为阴极，进行电化学沉积将所述胶原蛋白沉积在所述金属支架表面形成胶原蛋白纤维网；所述电化学沉积的直流电源的电流强度在0.01A-0.025A范围内，控制沉积时间为3-15min；将沉积胶原蛋白的金属支架风干之后，在金属支架的干燥胶原蛋白涂层表面滴加50μl0.3M的1-乙基-3-3-二甲基氨基丙基碳二亚胺盐酸盐溶液，交联3小时充分增加胶原结构的稳定性，于蒸馏水内润洗三次，低温下冷冻干燥；胶原蛋白纤维网自矿化：将沉积了胶原蛋白的金属支架置于矿化前驱体溶液内培养3天以上，完成所述胶原蛋白纤维网的自组装过程，使其在所述金属支架的表面形成自矿化胶原膜，得到所述自矿化GBR膜；所述矿化前驱体溶液的制备方法为：将CaCO3粉末悬浮于蒸馏水中，于15-35℃通CO2气体1-4h，以使CaCO3CaHCO32平衡反应向CaHCO32推进；过滤多余的CaCO3，于15-35℃再通入CO2气体15-60min，以液化残存的CaCO3；测量并加入蒸馏水以调整Ca2+浓度；加入聚合物和MgCl2粉末，混合均匀得到碳酸钙盐无机物离子制备得到的矿化前驱体溶液；或，所述矿化前驱体溶液的制备方法为：将CaCl2和聚合物粉末悬浮于蒸馏水中，边搅拌边加入Na3PO4粉末，得到磷酸钙盐无机物离子制备的矿化前驱体溶液；Ca2+、PO43-的摩尔比为3:2，所述聚合物的浓度为10-30μgmL；所述聚合物选自聚丙烯酸、聚天冬氨酸、聚烯丙胺、酪蛋白磷酸肽中的任一种；所述胶原蛋白溶液的制备方法包括：将胶原蛋白溶解于冰醋酸溶液，在转速1000-1400rmin，10℃以下搅拌24-72h，得到所述胶原蛋白溶液；所述冰醋酸溶液的浓度为80-120mM，PH值为2.0-4.0；所述胶原蛋白溶液的储存浓度为0.2-2.0mgml；所述胶原蛋白溶液的电解浓度为0.1-0.5mgml。

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