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申请/专利权人:闽都创新实验室;中国科学院福建物质结构研究所
摘要:本申请公开了一种TEMPO连续脱氢环化反应制备邻胺基苯酚类衍生物的方法,属于胺基酚类化合物制备领域。所述TEMPO连续脱氢环化反应制备邻胺基苯酚类衍生物的方法,包括:在非活性气体条件下,将含有2,2,6,6‑四甲基哌啶氧化物、环己酮类化合物、一级胺、溶剂的混合物,反应,得到所述邻胺基苯酚类衍生物。该方法在2,2,6,6‑四甲基哌啶氧化物TEMPO类化合物作为氧化剂和氧转移试剂的情况下,使用环己酮类化合物和一级胺原位缩合形成亚胺和烯胺,通过TEMPO的连续脱氢环化反应,实现邻胺基苯酚类衍生物的制备。
主权项:1.一种TEMPO连续脱氢环化反应制备邻胺基苯酚类衍生物的方法,其特征在于,包括:在非活性气体条件下,将含有2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物、环己酮类化合物、一级胺、溶剂的混合物进行反应,得到所述邻胺基苯酚类衍生物;所述邻胺基苯酚类衍生物具有如下式I所示结构: 所述环己酮类化合物具有如下式Ⅱ所示结构: 所述一级胺具有如下式Ⅲ所示结构:H2N-R2式Ⅲ;其中,R1选自氢、C1-C6烷基、C6-C15苯基、取代的C6-C15苯基、C10-C20萘基、取代的C10-C20萘基、含氮原子的C6-C10芳杂环、含氧原子的C6-C10芳杂环、含硫原子的C5-C10芳杂环、三氟甲基、C1-C10酯基、取代的C1-C8胺基、直链或支链C1-C6烷氧基、C3-C8噻唑、C5-C10噻吩、C1-C10醚基中任一种或多种;R2选自C2-C17烷基、C2-C17烯基、取代的C2-C17环烷基、取代的C5-C18胺基、取代的C3-C10醚基、C6-C18苯基、取代的C6-C18苯基、取代的C10-C15萘基、含氮原子的C5-C10芳杂环、含氧原子的C5-C10芳杂环、含硫原子的C5-C10芳杂环、氧膦取代的C2-C17烷基、C2-C17烷氧基、C1-C15酯基中任一种或多种;在R2中,所述取代的苯基的取代基为R2a,所述R2a选自烷基、卤素、三氟甲基、苄基、三苯甲基、酯基、苯基、吡啶、硫甲基、三氟甲硫基、三氟甲氧基、羰基、胺基、烷氧基、环烷基、含杂原子的环烷烃中任一种或多种;所述取代的胺基的取代基为R2b,所述R2b选自烷基、羰基、酯基、磺酸基中任一种或多种;所述取代的环烷基的取代基为R2c,所述R2c选自烷基、三氟甲基、磺酸基、羟基、羰基、酯基、苄基、胺基中任一种或多种;当一级胺含有苯环结构时,所述混合物还包括催化剂和分子筛。
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