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作为光学材料的受阻胺稳定型UV活性有机钯催化聚环烯烃组合物 

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申请/专利权人:住友电木株式会社

摘要:根据本发明的实施方式包括一种组合物,其包含:有机钯化合物、光酸产生剂、光敏剂、1种以上的烯烃单体及受阻胺等稳定剂,上述组合物在曝光于合适的光化辐射下时,进行乙烯基加成聚合以形成实质上透明的膜。本发明的组合物在室温下稳定数天至数月,也能够在40℃~60℃的高温下保存数天,并且仅在曝光于合适的光化辐射下时进行本体聚合。用于本发明的单体具有各种光学及机械性质,因此这些组合物能够被调整为形成具有各种光电性质的膜。因此,本发明的组合物可以在包括涂料、密封剂、填料、调平剂、密封剂、粘合剂等的各种应用中使用。

主权项:1.一种组合物,其包含:a1种以上的通式V的烯烃单体: 其中:m为0、1或2的整数; 为单键或双键;R13、R14、R15及R16相同或不同,并且各自独立地选自包括氢、卤素、烃基或卤代烃基的组,上述烃基或卤代烃基选自甲基、乙基、直链或支链C3-C16烷基、全氟C1-C12烷基、C3-C12环烷基、C6-C12双环烷基、C7-C14三环烷基、C6-C10芳基、C6-C10芳基C1-C6烷基、全氟C6-C10芳基、全氟C6-C10芳基C1-C6烷基、甲氧基、乙氧基、直链或支链C3-C16烷氧基、环氧C1-C10烷基、环氧C1-C10烷氧基C1-C10烷基、环氧C3-C10环烷基、全氟C1-C12烷氧基、C3-C12环烷氧基、C6-C12双环烷氧基、C7-C14三环烷氧基、C6-C10芳氧基、C6-C10芳基C1-C6烷氧基、全氟C6-C10芳氧基、全氟C6-C10芳基C1-C3烷氧基、通式A的基团:-Z-ArylA;通式A1的基团: 通式A2的基团: 通式A3的基团: 及通式A4的基团: 其中:Z选自包括以下的组:O、CO、COO、OCO、OCOO、S、CR17R18b、OCR17R18b、CR17R18bO、COCR17R18b、CR17R18bCO、COOCR17R18b、CR17R18bCOO、OCOCR17R18b、CR17R18bOCO、CR17R18bOCOO、CR17R18bOCOOCR17R18b、OCOOCR17R18b、SCR17R18b、CR17R18bS、SiR17R18b、OSiR17R18b、SiR17R18bO,其中,R17及R18相同或不同,并且各自独立地选自氢、甲基、乙基、直链或支链C3-C12烷基、经取代或未经取代的C6-C14芳基、甲氧基、乙氧基、直链或支链C3-C6烷氧基、C2-C6酰基、C2-C6酰氧基及经取代或未经取代的C6-C14芳氧基;b为0~12的整数;芳基选自包括经取代或未经取代的苯基、经取代或未经取代的联苯基及经取代或未经取代的萘基、经取代或未经取代的三联苯基、经取代或未经取代的蒽基、经取代或未经取代的芴基的组,其中上述取代基选自包括卤素、甲基、乙基、直链或支链C3-C6烷基、全氟C1-C12烷基、C3-C12环烷基、C6-C10芳基、C6-C10芳基C1-C6烷基、全氟C6-C10芳基、全氟C6-C10芳基C1-C6烷基、甲氧基、乙氧基、直链或支链C3-C16烷氧基、全氟C1-C12烷氧基、C3-C12环烷氧基、C6-C10芳氧基、C6-C10芳基C1-C6烷氧基、全氟C6-C10芳氧基及全氟C6-C10芳基C1-C3烷氧基的组;k为1~12的整数;R23、R24及R25相同或不同,并且各自独立地选自包括氢、甲基、乙基、直链或支链C3-C12烷基、全氟C1-C12烷基、甲氧基、乙氧基、直链或支链C3-C12烷氧基、C3-C12环烷基、C6-C12双环烷基、C7-C14三环烷基、C6-C10芳基、C6-C10芳基C1-C6烷基、全氟C6-C10芳基及全氟C6-C10芳基C1-C6烷基的组;或者R23和R24与这些所连接的居间碳原子一同形成经取代或未经取代的C5-C14单环、C5-C14双环或C5-C14三环;并且亚芳基为经取代或未经取代的二价C6-C14芳基;或者R1及R2之一、R3及R4之一与这些所连接的碳原子一同形成经取代或未经取代的C5-C14单环、C5-C14双环、C5-C14三环;b有机钯化合物,其选自包括通式I的化合物、通式IA的化合物及通式IB的化合物的组: 其中:L是选自包括PR3、POR3、O=PR3、RCN及经取代或未经取代的吡啶的组中的配体,其中R选自包括甲基、乙基、直链或支链C3-C16烷基、C1-C16全氟烷基、C3-C10环烷基、C6-C10芳基C1-C16烷基及经取代或未经取代的C6-C10芳基的组;各A独立地为通式II的双齿单阴离子配体: 其中:n为0、1或2的整数;X和Y各自独立地选自O、N及S;R1、R2、R3、R4、R5、R6及R7相同或不同,并且各自独立地选自包括氢、甲基、乙基、直链或支链C3-C16烷基、C1-C16全氟烷基、C3-C10环烷基、C6-C10芳基C1-C16烷基及经取代或未经取代的C6-C10芳基的组;X或Y中的任1个为O或S时,R1及R5不会各自存在;c光酸产生剂,其选自包括以下化合物的组:通式III的化合物: 通式IV的化合物: 其中:a为0~5的整数; 选自包括四五氟苯基硼酸盐、四3,5-双三氟甲基苯基硼酸盐、四2-氟苯基硼酸盐、四3-氟苯基硼酸盐、四4-氟苯基硼酸盐、四3,5-二氟苯基硼酸盐、四2,3,4,5-四氟苯基硼酸盐、四3,4,5,6-四氟苯基硼酸盐、四3,4,5-三氟苯基硼酸盐、甲基三全氟苯基硼酸盐、乙基三全氟苯基硼酸盐、苯基三全氟苯基硼酸盐、四1,2,2-三氟乙烯基硼酸盐、四4-三-1-丙基硅基四氟苯基硼酸盐、四4-二甲基-叔丁基硅基四氟苯基硼酸盐、三苯基硅氧基三五氟苯基硼酸盐、辛氧基三五氟苯基硼酸盐、四[3,5-双[1-甲氧基-2,2,2-三氟-1-三氟甲基乙基]苯基]硼酸盐、四[3-[1-甲氧基-2,2,2-三氟-1-三氟甲基乙基]-5-三氟甲基苯基]硼酸盐及四[3-[2,2,2-三氟-1-2,2,2-三氟乙氧基-1-三氟甲基-乙基]-5-三氟甲基苯基]硼酸盐的组; 及R8、R9、R10、R11及R12相同或不同,并且各自独立地选自包括卤素、甲基、乙基、直链或支链C3-C20烷基、C3-C12环烷基、C6-C12双环烷基、C7-C14三环烷基、C6-C10芳基、C6-C10芳基C1-C3烷基、C1-C12烷氧基、C3-C12环烷氧基、C6-C12双环烷氧基、C7-C14三环烷氧基、C6-C10芳氧基C1-C3烷基、C6-C10芳氧基、C6-C10硫代芳基、C1-C6烷酰基C6-C10硫代芳基、C1-C6烷氧基C6-C10芳酰基C1-C6烷基及C6-C10硫代芳基-C6-C10二芳基锍盐的组;d相对于2~4摩尔份的光酸产生剂的量低至0.1摩尔份的选自包括以下化合物的组中的化合物:通式X的化合物: 所述通式X的化合物选自: 4,7,13,16,21,24-六氧杂-1,10-二氮杂双环[8.8.8]二十六烷穴状配体222; 4,7,13,16,21-五氧杂-1,10-二氮杂双环[8.8.5]二十三烷穴状配体221;及 4,7,13,18-四氧杂-1,10-二氮杂双环[8.5.5]二十烷穴状配体211通式XI的化合物: 其中R49、R50、R51及R52相同或不同,并且各自独立地选自包括氢、甲基、乙基及直链或支链C3-C20烷基的组;通式XII的化合物: 通式XIII的化合物: 其中j为6~16的整数;R53、R54、R56、R57及R58相同或不同,并且各自独立地选自包括氢、甲基、乙基及直链或支链C3-C20烷基的组;R55选自包括甲基、乙基、直链或支链C3-C20烷基、甲氧基、乙氧基及直链或支链C3-C20烷氧基的组;以及通式XIV的化合物: 其中各m相同或不同且为2~6的整数;R59为以下通式的基团: R60、R61、R62、R63、R64及R65相同或不同,并且各自独立地选自包括氢、甲基、乙基及直链或支链C3-C20烷基的组;通式XV的化合物: 其中p为1~5的整数;各R66可以相同或不同,并且各自独立地选自包括卤素、甲基、乙基及直链或支链C3-C20烷基及NR67R68的组,其中各R67及R68相同或不同,并且各自独立地选自包括甲基、乙基及直链或支链C3-C20烷基的组;以及e光敏剂,其中通式V的烯烃单体与通式I的有机钯化合物的摩尔比在25,000:1~5,000:1以下的范围内,通式I的有机钯化合物:通式III或IV的光酸产生剂:通式VIII或IX的光敏剂的摩尔比在1:1:0.5~1:2:2的范围内。

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