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摘要:一种用2,5‑二甲氧基‑3a,6a‑二甲基‑1,3a,4,6a‑四氢戊烯‑1,3,4,6‑四羧酸四乙酯DMTE‑M制备聚酯交联材料的方法,以1,3‑丙酮二羧酸二乙酯、1,4‑环己二醇和蓖麻油为原料,以钛酸四丁酯为催化剂,在加热、低真空的条件下制备聚酯交联网络。步骤如下所示:1由1,3‑丙酮二羧酸二乙酯制备3,7‑二羟基‑1,5‑二甲基双环[3.3.0]‑2,6‑二烯‑2,4,6,8‑四羧酸乙酯DMTE。2由DMTE制备2,5‑二甲氧基‑3a,6a‑二甲基‑1,3a,4,6a‑四氢戊烯‑1,3,4,6‑四羧酸四乙酯DMTE‑M。3由DMTE‑M制备生物基聚酯交联网络。本发明的优点是:原料来源广泛、价格低廉,可再生,生产成本低;聚酯合成工艺简单、易于操作、绿色环保、产率较高,利于工业化生产;制备的聚酯材料玻璃化转变温度高、机械强度高、热稳定性好、性能可调,易于实现结构和功能的多样化,其性能可与传统石油基衍生的双酚A环氧树脂相媲美。
主权项:1.一种用2,5-二甲氧基-3a,6a-二甲基-1,3a,4,6a-四氢戊烯-1,3,4,6-四羧酸四乙酯DMTE-M和仲醇制备聚酯交联材料的方法,以单体DMTE-M、1,4-环己二醇、蓖麻油为原料,以钛酸四丁酯为催化剂,在加热、低真空的条件下制备聚酯交联材料,步骤如下:1由1,3-丙酮二羧酸二乙酯制备单体3,7-二羟基-1,5-二甲基双环[3.3.0]-2,6-二烯-2,4,6,8-四羧酸乙酯DMTE在三口烧瓶依次加入蒸馏水、乙醇、碳酸氢钠,充分搅拌至碳酸氢钠全部溶解,然后向混合溶液中加入1.3-丙酮二羧酸二乙酯,最后加入2,3-丁二酮,在室温条件下搅拌过夜,反应结束后将反应液抽滤得到粗产品,用甲醇重结晶得到白色固体DMTE。2由单体DMTE制备2,5-二甲氧基-3a,6a-二甲基-1,3a,4,6a-四氢戊烯-1,3,4,6-四羧酸四乙酯DMTE-M在三口烧瓶依次加入单体DMTE、无水碳酸钾、碘甲烷和丙酮溶剂,室温条件下连续搅拌72h,通过TLC监测反应结束,将混合物用布氏漏斗抽滤除掉碳酸钾,收集滤液并旋蒸除去丙酮得到粗产物,最后用甲醇重结晶获得白色固体粉末DMTE-M。3制备聚酯交联材料将醇、酯按照摩尔比为1∶1,在三口烧瓶中依次加入单体DMTE-M、1,4-环己二醇、蓖麻油和钛酸四丁酯,在氮气气氛条件下,加热至140℃并不断搅拌,随着温度升高,固体逐渐溶解,当溶液粘度增大到一定程度时,将溶液迅速转移至四氟托盘,放置真空烘箱继续加热进行后固化,缓慢升温并保持低真空度,可制得平整的聚酯交联材料。
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