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一种高强度交联聚(苯乙烯-异丁烯-苯乙烯)及其制备方法 

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申请/专利权人:复旦大学

摘要:本发明属于高分子材料制备技术领域,具体为一种高强度交联聚苯乙烯‑异丁烯‑苯乙烯x‑SIBS及其制备方法。本发明方法包括:固化剂4‑三氟乙烯氧基苯乙烯的设计和制备,固化剂与异丁烯、苯乙烯通过活性阳离子聚合反应合成线型和星型聚合物,即聚苯乙烯‑共聚‑4‑三氟乙烯氧基苯乙烯‑聚异丁烯‑聚苯乙烯‑共聚‑4‑三氟乙烯氧基苯乙烯,以及通过[2+2]热环加成反应制备x‑SIBS。与现有的技术相比,本发明的优点在于:固化剂成本大幅降低,并容易实现交联聚苯乙烯‑异丁烯‑苯乙烯的合成,加工的温度更低130℃即可进行交联反应,得到的交联聚合物极限拉伸强度可以达到35MPa。本发明方法简单易于实现,为高性能x‑SIBS的制备提供了新途径。

主权项:1.一种高强度交联聚苯乙烯-异丁烯-苯乙烯的制备方法,其特征在于,采用一种新颖结构的固化剂4-三氟乙烯氧基苯乙烯TFVS,将其作为共聚单元共聚到聚苯乙烯-异丁烯-苯乙烯的聚苯乙烯硬段中,得到聚苯乙烯-共聚-4-三氟乙烯氧基苯乙烯-聚异丁烯-聚苯乙烯-共聚-4-三氟乙烯氧基苯乙烯三嵌段共聚物,该三嵌段共聚物能通过三氟乙烯基的[2+2]热环加成反应进行聚合后热交联,得到交联聚苯乙烯-异丁烯-苯乙烯;具体步骤如下:1固化剂4-三氟乙烯氧基苯乙烯TFVS的合成;首先用4-溴苯酚合成1-溴-4-2-溴-1,1,2,2-四氟乙氧基苯;然后用锌粉通过消去反应的到4-三氟乙烯氧基溴苯;最后用Suzuki偶联反应的得到单体4-三氟乙烯氧基苯乙烯,结构式如下: 结构式中,R为氢原子或者烷基,n为0~3;2单体异丁烯、苯乙烯和固化剂4-三氟乙烯氧基苯乙烯通过活性阳离子聚合反应,得到线型及星型聚苯乙烯-共聚-4-三氟乙烯氧基苯乙烯-聚异丁烯-聚苯乙烯-共聚-4-三氟乙烯氧基苯乙烯嵌段聚合物,以及无规共聚物;结构式如下: 其中,c1为嵌段共聚或无规共聚,c2为无规共聚,m为选自1-10000的数字,n为选自0-10000的数字,p为选自1-10000的数字;q=2时为线型聚合物,q2时为星型聚合物;反应过程使用引发体系,具体地,将异丁烯加入引发体系,随后再将苯乙烯和4-三氟乙烯氧基苯乙烯加入引发体系,所述引发体系包括引发剂、共引发剂、碳阳离子稳定剂和质子阱,以上四种物质按照上述顺序依次加入,且反应在溶剂的存在下进行;3通过[2+2]热环加成反应,使用平板硫化机模压成型得到交联聚苯乙烯-异丁烯-苯乙烯。

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