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一种酮的α-烷基化方法 

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申请/专利权人:复旦大学

摘要:本发明属于有机化学技术领域,具体为一种酮的α‑烷基化方法。本发明方法包括在惰性气体氛围和稀土催化剂存在下,以醇或氢硅烷为氢源、α,β‑不饱和酮为烷基化试剂,在有机溶剂中与另一种酮加热反应,经分离提纯,得到对应酮α‑烷基化衍生物。与现有方法相比,本发明中催化剂结构简单、易制备;反应条件温和,反应普适性强,收率高。特别是采用醇作为氢源时,所得到的三种酮衍生物都是重要的化工原料,无废弃物排放。酮结构单元广泛存在于天然产物、合成生物活性分子和功能材料中,本发明方法有助于发现新的药物分子和功能材料,或为它们的合成提供依据。此外,本发明打破了稀土催化技术壁垒,提供一种解决稀土难催化碳碳双键断裂与转化的策略。

主权项:1.一种酮的α-烷基化方法,其特征在于,在惰性气体氛围和稀土催化剂存在下,以醇或氢硅烷为氢源,以α,β-不饱和酮为烷基化试剂,在有机溶剂中与另一种酮加热反应,经分离提纯,得到对应酮α-烷基化衍生物;具体步骤为:在氮气保护和氢源存在下,使用稀土配合物为催化剂,α,β-不饱和酮1与酮2在有机溶剂中于60-140℃温度下反应0.5-48h;再经分离纯化,得到酮的α-烷基化产物3以及二芳基乙酮4;其反应式为: 式中,Ar1选自各种取代和非取代的芳基和杂芳基;R1选自烷基、非取代芳基或杂芳基;R2选自烷基、非取代芳基或杂芳基;R3选自烷基、非取代芳基或杂芳基;R4选自氢、烷基、非取代芳基或杂芳基;所述催化剂选自稀土金属氨基配合物、稀土金属烷基配合物、稀土金属芳基配合物、稀土金属苄基配合物、稀土金属烷氧基配合物、稀土金属脒基配合物,或者其任意几种的组合;所述催化剂与α,β-不饱和酮1的摩尔比为0.05-0.3;所述反应物α,β-不饱和酮1与酮2的摩尔比为1.4-0.6。

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权利要求:

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