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摘要:本发明公开了一种在烯丙酯化合物芳香环上引入二氟亚甲基的方法,本发明直接使用烯丙酯化合物作原料,选择氟基苯乙酸钠类化合物作为二氟甲基化试剂,使用三乙烯二胺作为添加剂,无金属的3,6,‑二叔丁基‑9‑均三甲苯基‑10‑苯基吖啶‑10‑四氟硼酸盐作为光氧化还原催化剂,在该有机光氧还原剂催化下,分别生成对应的二氟亚甲基自由基和烯丙基自由基,并最终得到二氟亚甲基丙烯基类化合物。本发明方法适用的底物范围广泛、制备成本低,并且步骤简单,具有操作方便、绿色环保、优异的立体选择性、耐受广谱官能团的特点。
主权项:1.一种在烯丙酯化合物芳香环上引入二氟亚甲基的方法,其特征在于,该方法包括以下步骤:1将烯丙酯化合物、二氟基化试剂、光氧化还原催化剂、添加剂依次加入反应溶剂中,在惰性气体氛围下、蓝光照射和室温条件下搅拌反应18h,得到反应液;其中,所述烯丙酯化合物的化学结构式如下式所示: 所述二氟基化试剂的化学结构式如下式所示: 2除去所述反应液中的反应溶剂,再通过薄层层析法纯化,得到二氟亚甲基丙烯基类化合物;所述二氟亚甲基丙烯基类化合物的化学结构式如下式Ⅰ所示: 其中,R1选自氢基、甲氧基、氰基、叔丁基、三氟甲基、氟基、氯基、溴基、稠合芳基、杂芳基中的任意一种;R2选自氢基、甲氧基、氰基、硝基、叔丁基、氟基、溴基、氯基、稠合芳基、杂芳基、环烷基、直链烷基中的任意一种;在步骤1中,所述添加剂选自三苯基膦、三4-甲氧基苯基膦、4-二甲氨基吡啶、三乙胺以及三乙烯二胺中的任意一种;在步骤1中,所述光氧化还原催化剂为3,6,-二叔丁基-9-均三甲苯基-10-苯基吖啶-10-四氟硼酸盐。
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百度查询: 南京工业大学 一种在烯丙酯化合物芳香环上引入二氟亚甲基的方法
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