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申请/专利权人:浙江理工大学;浙江理工大学龙港研究院有限公司;浙江世博新材料股份有限公司
摘要:本发明提供了一种制备双功能聚合物多相催化材料的方法及其催化二氧化碳环加成反应的应用。本发明首先制备了两种乙烯基改性咪唑盐离子液体(v‑IL和v‑BIL),并通过原位自由基聚合方法成功地修饰了基于金属卟啉的多孔有机聚合物(POP‑TPPMg)。通过调节离子液体负载量,制备了同时具有路易斯碱性位点和路易斯酸性位点的双功能多相催化剂。进一步的催化测试表明,在温和、无溶剂和无助催化剂的条件下,这些催化剂在CO2和环氧化物的环加成反应中具有良好的催化活性。并将环氧化物形成环状碳酸酯,为开发新型的高效的CO2转化催化剂提供了一个新的方向。
主权项:1.一种制备双功能聚合物多相催化材料的方法,包括以下步骤:(1)乙烯基改性咪唑盐离子液体的合成:将1-乙烯基咪唑和溴乙烷或1,2-二溴乙烷加入到甲醇中,在N2气氛下于65~75℃下反应45~50小时,反应完成后,旋蒸除去溶剂,将所得液体与甲醇分散,并逐滴加入剧烈搅拌的乙醚中,用乙醚洗涤后获得产物,并在真空下干燥得到单乙烯基咪唑盐离子液体v-IL或双乙烯基咪唑盐离子液体v-BIL;(2)乙烯基修饰的卟啉单体的合成:将吡咯和4-乙烯基苯甲醛加入到丙酸中,在空气中加热至135~145℃反应1~2小时后,将溶液冷却至室温,过滤并用甲醇和乙酸乙酯洗涤,干燥化合物后,获得紫色结晶乙烯基修饰的卟啉单体v‐TTP;(3)金属镁配位乙烯基修饰的卟啉单体的合成:将v-TPP加入到CH2Cl2中,然后加入三乙胺和MgBr2·Et2O,在室温下搅拌10~20分钟后,用水洗涤,除去溶剂并干燥得到金属镁配位乙烯基修饰的卟啉单体v‐TPPMg;(4)多孔有机四苯基卟啉镁聚合物的合成:将v-TPPMg溶于DMF中,同时加入偶氮二异丁腈,然后在95~105℃下反应20~25小时,用DMF洗涤聚合物并用CH2Cl2索氏提取后,获得多孔有机四苯基卟啉镁聚合物POP-TPPMg;(5)双功能多相催化材料的合成:将POP-TPPMg完全分散在甲醇中搅拌后,加入单乙烯基咪唑盐离子液体v-IL或双乙烯基咪唑盐离子液体v-BIL和偶氮二异丁腈,将混合物在室温下搅拌20~25小时,然后停止搅拌,将反应体系加热至95~105℃反应20~25小时,经过过滤、洗涤和干燥,得到双功能多相催化材料POP-TPPMg-IL或POP-TPPMg-BIL。
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