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一种键合聚(阳离子膦酸酯-胺)萃淋树脂 

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申请/专利权人:江苏海洋大学

摘要:本发明提供一种键合聚阳离子膦酸酯‑胺萃淋树脂及其制备方法,其是以表面键合不饱和季铵阳离子膦酸酯树脂与不饱和阳离子膦酸酯和烯丙基铵盐以及双不饱和阳离子膦酸酯之间的共聚反应制得的。所述键合聚阳离子膦酸酯‑胺萃淋树脂不仅亲水性好,能够快速萃取水溶液中稀土金属离子,还具有阴离子交换功能。尤其是溶液中萃取化学稳定性高,萃取稀土金属离子的性能持久,特别适用于贵重金属离子或稀土离子的萃取分离或富集回收过程中的循环使用,或海水提铀领域。

主权项:1.一种键合聚阳离子膦酸酯-胺萃淋树脂,其特征在于:采用如下步骤制得的:分别称取表面键合不饱和阳离子膦酸酯不饱和阳离子膦酸酯、烯丙基胺盐、双不饱和阳离子膦酸酯、以及水性引发剂,一起投入去离子水,N2保护下室温搅拌溶胀2~24小时,后倒入有机溶剂于反应釜中,搅拌分散0.5~2.5小时后,提升反应釜内物料温度至50~90℃,反向悬浮聚合反应2~20小时,后经过滤、洗涤、干燥,制得所述键合聚阳离子膦酸酯-胺萃淋树脂;其中所述不饱和阳离子膦酸酯的用量是所述表面键合不饱和阳离子膦酸酯重量的1~6倍,所述烯丙基胺盐的用量是所述表面键合不饱和阳离子膦酸酯重量的1~6倍,所述双不饱和阳离子膦酸酯的用量是所述表面键合不饱和阳离子膦酸酯重量的0~3倍,所述水性引发剂的用量是所述表面键合不饱和阳离子膦酸酯重量的0.1~10%,去离子水的用量是不饱和阳离子膦酸酯、烯丙基胺盐以及双不饱和阳离子膦酸酯用量总和的0.2~2倍,所述有机溶剂的用量是所述表面键合不饱和阳离子膦酸酯重量的2~20倍;所述表面键合不饱和阳离子膦酸酯具有通式Ⅰ或通式Ⅱ所示结构: 其中通式Ⅰ或通式Ⅱ中的指的是交联或非交联聚苯乙烯、或交联或非交联烯烃单体-苯乙烯共聚物,R2选取C1~C18烃基,R3选取C1~C18烃基或C1~C18烷氧基;其中所述烯烃单体指的是乙烯、丙烯、氯乙烯、醋酸乙烯酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丁二烯或丙烯腈中的一种或两种以上;所述不饱和阳离子膦酸酯具有通式Ⅲ或通式Ⅳ所示结构: 其中通式Ⅲ或通式Ⅳ中的R1和R2分别选取C1~C18烃基,R3选取C1~C18烃基或C1~C18烷氧基,X-选取Cl-、Br-或I-中的一种;所述烯丙基胺盐指的是N-烯丙基胺盐酸盐、N-烯丙基胺溴化盐、N-烯丙基胺碘化盐、N-烃基-N-烯丙基胺盐酸盐、N-烃基-N-烯丙基胺溴化盐、N-烃基-N-烯丙基胺碘化盐、N,N-二烃基-N-烯丙基胺盐酸盐、N,N-二烃基-N-烯丙基胺溴化盐、N,N-二烃基-N-烯丙基胺碘化盐、N,N-二烯丙基胺盐酸盐、N,N-二烯丙基胺溴化盐、N,N-二烯丙基胺碘化盐、N-烃基-N,N-二烯丙基胺盐酸盐、N-烃基-N,N-二烯丙基胺溴化盐或N-烃基-N,N-二烯丙基胺碘化盐中的一种或两种以上;其中所述烃基指的是C1~C18烃基;所述双不饱和阳离子膦酸酯具有通式Ⅴ或通式Ⅵ所示结构: 其中通式Ⅴ或通式Ⅵ中的R1和R2分别选取C1~C18烃基,R3选取C1~C18烃基或C1~C18烃氧基,指的是C1~C18亚烃基或X-选取Cl-、Br-或I-中的一种;其中所述n选取0~200之间的自然数;所述水性引发剂指的是偶氮二异丁基脒盐酸盐、偶氮二异丁咪唑啉盐酸盐、偶氮二氰基戊酸、偶氮二异丙基咪唑啉盐酸盐、过硫酸钾或过硫酸铵中的一种;所述有机溶剂选取氯仿、四氯化碳、1,2-二氯乙烷、甲苯、二甲苯、氯苯、十氢萘、苯甲醚、乙二醇二甲醚、乙二醇二乙醚、乙二醇二丁醚、煤油、柴油、石蜡油、石油醚沸程60~90℃中的一种或两种以上。

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