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申请/专利权人:中国科学院大连化学物理研究所
摘要:本发明公开了一种具有环丙烷内酯结构的化合物的制备方法和人工合成的DNA金属酶的制备方法,所述方法以烯丙基重氮酯为原料,经催化环丙烷化反应制备所述具有环丙烷内酯结构的化合物;所述催化环丙烷化反应的催化剂为人工合成的DNA金属酶;所述人工合成的DNA金属酶为人工G四链体DNA金属酶,所述人工合成的DNA金属酶中金属元素的价态为+2价。利用人工G四链体DNA金属酶成功的以高对映体选择性催化了分子内的环丙烷化反应,可以得到环丙烷γ内酯的结构。反应在水相中进行,反应条件温和,无污染,是一种绿色环保,可以以高对映选择性催化形成环丙烷γ内酯结构的方法。
主权项:1.一种具有环丙烷内酯结构的化合物的制备方法,其特征在于,所述方法以由烯丙基重氮酯为原料,经催化环丙烷化反应制备所述具有环丙烷内酯结构的化合物;所述催化环丙烷化反应的催化剂为人工合成的DNA金属酶;所述人工合成的DNA金属酶为人工G四链体DNA金属酶,所述人工合成的DNA金属酶中金属元素的价态为+2价;所述烯丙基重氮酯选自反式肉桂基-2-重氮乙酸酯、4-氟-反式肉桂基-2-重氮乙酸酯、4-氯-反式肉桂基-2-重氮乙酸酯、2-溴-反式肉桂基-2-重氮乙酸酯、3-甲基-反式肉桂基-2-重氮乙酸酯、4-甲基-反式肉桂基-2-重氮乙酸酯、4-溴-反式肉桂基-2-重氮乙酸酯、3-溴-反式肉桂基-2-重氮乙酸酯、2-氯-反式肉桂基-2-重氮乙酸酯、4-三氟甲基-反式肉桂基-2-重氮乙酸酯、4-甲氧基-反式肉桂基-2-重氮乙酸酯;所述具有环丙烷内酯结构的化合物选自:6-苯基-3-氧杂双环[3.1.0]己-2-酮、6-4-氟-苯基-3-氧杂双环[3.1.0]己-2-酮、6-4-氯-苯基-3-氧杂双环[3.1.0]己-2-酮、6-2-溴-苯基-3-氧杂双环[3.1.0]己-2-酮、6-3-甲基-苯基-3-氧杂双环[3.1.0]己-2-酮、6-4-甲基-苯基-3-氧杂双环[3.1.0]己-2-酮、6-4-溴-苯基-3-氧杂双环[3.1.0]己-2-酮、6-3-溴-苯基-3-氧杂双环[3.1.0]己-2-酮、6-2-氯-苯基-3-氧杂双环[3.1.0]己-2-酮、6-4-三氟甲基-苯基-3-氧杂双环[3.1.0]己-2-酮、6-4-甲氧基-苯基-3-氧杂双环[3.1.0]己-2-酮;所述人工合成的DNA金属酶包含G四链体DNA和铁卟啉;所述铁卟啉为氯化血红素;所述G四链体序列选自GGGTAGGGCGGGTTGGG、GTGGGTAGGGCGGGTTGG、GGGTGGGTTGGGTGGG、AAGGGTGGGTGTAAGTGTGGGTGGGT、TAGGGAGGGTAGGGAGGGT、TTGTGGTGGGTGGGTGGGT、GGGTGGGTGGGTGGGT中的至少一种;所述G四链体与氯化血红素的摩尔比1:1~5:1;所述原料在反应液中的浓度为2.5mM~10mM;所述反应液中含有还原剂、氯化血红素、表面活性剂、氯化钾和缓冲溶液、助溶剂;所述还原剂选自连二亚硫酸钠和或还原型烟酰胺腺嘌呤二核苷酸磷酸。
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