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申请/专利权人：青岛科技大学

摘要：本发明涉及一种基于生物质炭载体的非贵双金属纳米粒子催化香兰素加氢脱氧反应的方法，具体地说是采用基于ZIF基木质素炭球的Co‑Cu双金属纳米粒子催化香兰素水相选择性加氢脱氧制备甲氧甲酚的方法，属于生物质催化转化技术领域。本发明采用价廉易得的工业副产酶解木质素资源为碳源材料，以具有良好碳框架模板作用、金属含量高且自身含氮的ZIF‑67为前驱体，构建对金属具有稳定高分散作用的含氮炭球载体，并引入第二金属Cu形成双金属中心，从而实现在温和条件下由香兰素向甲氧甲酚的高效定向催化转化。本发明以可再生酶解木质素资源为基质，以非贵金属Co、Cu为活性中心，结合微波溶剂热一锅合成和氩气碳热还原法构建催化体系，无需高温氢气还原或化学还原剂，能够将另一种木质素基平台化合物以优异的活性和选择性向更高附加值方向转化，成本低、效率高、过程清洁，是一种“取之木质素，用之木质素”的绿色催化工艺。

主权项：1.一种基于ZIF基木质素炭球的Co-Cu双金属纳米粒子催化的香兰素加氢脱氧反应方法，其特征在于：酶解木质素在微波一锅溶剂热合成过程中包裹在ZIF-67的规整结构外形成球状形貌，氩气碳热还原过程中Co与Cu迁移至炭球表面实现良好分散，制备出的Co-Cu双金属纳米粒子催化剂在水相中催化香兰素加氢脱氧制备甲氧甲酚；其中所述的基于ZIF基木质素炭球的Co-Cu双金属纳米粒子的制备方法为：将CoNO32·6H2O和CuNO32·3H2O按物质的量比3:1或4:1混合，按照每毫摩尔金属盐50mL甲醇的比例搅拌至完全溶解制备溶液A，把2-甲基咪唑按照37.6mmol50mL甲醇的比例溶解制备溶液B，将溶液A和溶液B等体积混合，再按每毫摩尔金属盐1.0g的比例加入酶解木质素，超声溶解后置于微波反应釜150℃反应4h，固体产物离心后用甲醇洗涤并真空干燥，在氩气气氛下以10℃min的速度升至200℃保持5min，再以10℃min的速率升至600℃煅烧2h，冷却后研磨得到基于ZIF基木质素炭球的Co-Cu双金属纳米粒子催化剂；其中所述的香兰素加氢脱氧制备甲氧甲酚反应方法为：在法兰釜中以每摩尔香兰素40g催化剂、10L水的比例，分别加入原料香兰素、催化剂和溶剂水，用H2置换釜中空气后充入1.0～1.5MPaH2，在125～150℃的反应温度下，400rpm搅拌下反应6～7h，反应结束后用磁力或离心分离催化剂，用乙酸乙酯萃取混合液收集产物。

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百度查询： 青岛科技大学 一种基于Co-Cu双金属催化剂制备甲氧甲酚的方法