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申请/专利权人:天津大学
摘要:本发明提供了一种用于低碳醛羟醛缩合的杂原子β分子筛及制备方法。将β分子筛和酸性溶液混合、搅拌,进行脱铝处理,随后经过滤、洗涤、干燥得到脱铝β分子筛;将脱铝β分子筛与模板剂,搅拌,得到混合物A;将杂原子源与溶剂、络合剂混合,搅拌,得到混合物B;将混合物A与混合物B混合形成溶胶,而后将溶胶升温脱水,加入矿化剂,充分搅拌,放入晶化釜中,进行晶化;将晶化产物经过滤、洗涤、干燥、焙烧得到杂原子β分子筛。该分子筛具有*BEA结构,所含有的杂原子为Ti、Sn、Zr、Ta、Ce、Hf、Y、Nb、V、Zn、Sc、Fe之中的一种或多种的组合;制备方法合成时间短、合成效率高,用于催化醛类缩合反应具有广阔的市场前景。
主权项:1.一种用于低碳醛羟醛缩合的杂原子β分子筛,其特征在于,该分子筛具有*BEA结构,所含有的杂原子为Ti、Sn、Zr、Ta、Ce、Hf、Y、Nb、V、Zn、Sc、Fe之中的一种或多种的组合,其金属含量以硅与金属杂原子的摩尔比SiM计为10:1-1000:1,金属杂原子以分子筛骨架位点的形式存在,在紫外漫反射图谱中190nm-210nm范围内具有特征峰;所述杂原子β分子筛由以下步骤制备得到:a将β分子筛和酸溶液混合、搅拌,进行脱铝处理,随后经过滤、洗涤、干燥得到脱铝β分子筛;b将脱铝β分子筛与模板剂,搅拌,得到混合物A;c将杂原子源与溶剂、络合剂混合,搅拌,得到混合物B;d将混合物A与混合物B混合形成溶胶,而后将溶胶升温脱水,加入矿化剂,充分搅拌,放入晶化釜中,进行晶化;e将晶化产物经过滤、洗涤、干燥、焙烧得到杂原子β分子筛;其中,步骤b中模板剂为四甲基氢氧化铵、四乙基氢氧化铵、三甲基金刚烷基氢氧化铵中的一种或多种的组合;步骤c中溶剂为乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇中的一种或多种的组合,步骤c中络合剂为过氧化氢、甘油、乙二醇,柠檬酸,乙二胺四乙酸、乙二胺四乙酸钠中的一种或多种的组合,步骤d中矿化剂为氟化铵、氟化氢、氟硅酸铵、氟化氢铵中的一种或多种的组合;所述的杂原子源、脱铝β分子筛、模板剂、矿化剂、溶剂、络合剂摩尔比为:0.005-0.07:1:0.1-0.7:0.1-0.75:0.7-2:0.3-1。
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