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一种高效钌基催化剂的制备方法 

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申请/专利权人:湖北兴发化工集团股份有限公司

摘要:本发明提供一种高效Ru基催化剂的制备方法,应用于苯部分加氢制环己烯。不同于传统苯部分加氢采用高压釜作为反应器,本专利选用固定床作为评价装置。这将有利于催化剂和产物分离,更加便于连续生产。本专利所涉及催化剂在最优组成条件下可获得48.0mol%的收率,较空白样品提高约87.8%,与高压釜反应器中收率近似。这主要得益于Cu的添加增强了苯的吸附能力,减弱了环己烯的吸附强度,从而避免环己烯过度加氢生成环己烷。另外,值得指出的是,本专利所用催化剂Ru含量远低于工业上常采用非负载型Ru基催化剂(金属Ru负载量在80wt%~90.0wt%)。这将大幅降低催化剂生产成本,有利于大规模推广应用。

主权项:1.钌基催化剂催化苯部分加氢制环己烯的应用,其特征在于,取0.1g钌基催化剂,装入固定床反应器中,待检查无漏点后,以50mlmin-1通入纯H2,100℃还原1h后,用高压泵将苯含量为30wt%的苯与水的混合液以600mlh-1gcat-1的流速泵入反应管中,同时通入纯H2,H2的流速为30mlmin-1,待反应温度升至150℃开始反应,反应时间均为48h;钌基催化剂的制备方法包括以下步骤:(1)将ZrOCl2•8H2O加水溶解后再加入H3BO3,在碱性条件下加热回流,得到的产物经离心、洗涤、干燥、焙烧后得到B掺杂的ZrO2,标记为B-ZrO2;(2)将金属Ru和Cu通过浸渍方法负载到载体B-ZrO2中,干燥过夜后,再加水,经KBH4还原后得到的沉淀,再干燥过夜、焙烧,得到Cu掺杂的Ru基催化剂,标记为Ru-CuB-ZrO2,Cu源为CuNO32,CuSO4和CuCl2中的一种或多种;B的掺杂量为ZrOCl2•8H2O的0.2wt%,Ru的负载量为4.7wt%,Cu的负载量为1.2wt%;或,B的掺杂量为ZrOCl2•8H2O的0.3wt%,Ru的负载量为4.7wt%,Cu的负载量为1.2wt%;或,B的掺杂量为ZrOCl2•8H2O的0.3wt%,Ru的负载量为4.7wt%,Cu的负载量为3.0wt%。

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