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申请/专利权人：中国人民解放军军事科学院防化研究院

摘要：本发明属于有机化学领域，具体公开一种磺酰氧基高价碘盐及其制备方法。本发明所述合成方法以2‑碘苯磺酸衍生物为原料，通过氧化反应和配体交换反应来合成一种新型的高活性三氟甲基化试剂类材料，反应温度范围在‑78℃至70℃。本发明的方法过程容易控制，原料易购买或制备，操作较简单，能够实现对此类化合物的实验室级规模制备，拓展该类化合物在医药、农药、材料等领域的应用。

主权项：1.一种磺酰氧基高价碘试剂的制备方法，其特征在于，具体包括如下步骤：S1：惰性气体氛围及-78℃～70℃并搅拌条件下，在第一良溶剂中加入起始原料2-碘苯磺酸衍生物和氧化剂；氧化剂与2-碘苯磺酸衍生物的摩尔比为0.5～100；反应体系的浓度2-碘苯磺酸衍生物的摩尔数与良溶剂的体积的比值为0.01～100molL；所述第一良溶剂选自乙酸、丙酸、三氟乙酸TFA或水中的任意一种或两种以上混合物；所述氧化剂选自双氧水、浓硝酸、次氯酸及其盐、次氯酸叔丁酯、过硫酸及其盐、过硫酸氢钾Oxone、氯酸及其盐、溴酸及其盐、碘酸及其盐、高碘酸及其盐、高硼酸及其盐、间氯过氧苯甲酸m-CPBA中的任意一种或两种以上混合物；所述2-碘苯磺酸衍生物选自2-碘苯磺酸或带1～4个取代基的2-碘苯磺酸；其中取代基选自氟、氯、溴、三氟甲基、二氟甲基、三氯甲基、二氯甲基、烷氧基、烷基、氰基、硝基、羧基、酰基、磺酰基、膦酰基；S2：待步骤S1反应完成后，除去良溶剂，一次性加入混合溶剂并充惰性气体保护，放置在-10～-30℃环境中充分析出1-羟基-1,2,3-苯并碘氧硫杂环戊烷-3,3-二氧化物类化合物R-HBI；混合溶液的体积为良溶剂的1～1000倍；所述的混合溶剂为溶剂1与溶剂2的混合溶剂，溶剂1与溶剂2的体积比例范围为0.01～100；其中，溶剂1选自二氯甲烷DCM、四氯甲烷、二氯乙烷、丙酮、乙腈、丙腈、丁腈、六氟异丙醇、二甲基亚砜中的任意一种或两种以上混合物；溶剂2选自正己烷Hex、正庚烷、正戊烷、乙醚、甲基叔丁基醚、四氢呋喃中的任意一种或两种以上混合物；S3：过滤，并用步骤S2所述混合溶剂清洗固体，得到1-羟基-1,2,3-苯并碘氧硫杂环戊烷-3,3-二氧化物类化合物R-HBI；S4：惰性气体氛围及-78℃～70℃并搅拌条件下，加入步骤S3所得R-HBI、配体交换试剂和有机溶剂：配体交换试剂与R-HBI的摩尔比为1.0～100000；有机溶剂的用量为0.1～100mLmmolR-HBI；所述配体交换试剂选自原甲酸三甲酯TMOF、碳酸二甲酯、硫酸二甲酯、磷酸三甲酯、对甲苯磺酸甲酯、三氟甲磺酸甲酯、甲醇、乙醇、异丙醇、叔丁醇、三氟乙酸酐、乙酸酐、三氟乙酸、乙酸、硝酸中的任意一种或两种以上混合物；所述有机试剂选自二氯甲烷DCM、四氯甲烷、二氯乙烷、丙酮、乙腈、丙腈、丁腈、六氟异丙醇、二甲基亚砜中的任意一种或两种以上混合物；S5：去除配体交换试剂和有机溶剂，在惰性气体氛围及-78℃～70℃并搅拌条件下，加入引发剂和超干溶剂，并滴加三氟甲基供体和超干溶剂的混合溶液，得到1-三氟甲基-1,2,3-苯并碘氧硫杂环戊烷-3,3-二氧化物类化合物R-TBI；引发剂与R-HBI的摩尔比为0.01～3.0；超干溶剂的用量为1～100mLmmolR-HBI；三氟甲基供体与R-HBI的摩尔比为1.0～1000；三氟甲基供体和超干溶剂的混合溶液的浓度即三氟甲基供体的摩尔数与超干溶剂的体积的比值为0.01～100molL；所述引发剂选自氟化铯CsF、氟化钾、四丁基氟化铵、三乙胺三氟化氢、四氟化硫、二乙胺基三氟化硫DAST、双2-甲氧基乙基氨基三氟化硫BAST、吡啶氟化氢、全氟丁烷磺酰氟、三二甲氨基二氟三甲基硅酸锍、三甲氧基三氟甲基硼酸钾、三氟甲基氟硼酸钾中的任意一种或两种以上混合物；所述超干溶剂选自乙腈AN、二氯甲烷DCM、四氯甲烷、二氯乙烷、丙酮、丙腈、丁腈、六氟异丙醇、二甲基亚砜中的任意一种或两种以上混合物；所述三氟甲基供体选自三氟甲基三甲基硅烷Ruppert-Prakash试剂，TMSCF3、3,3-二甲基-1-三氟甲基-1,2-苯并碘氧杂戊环Togni试剂I、1-三氟甲基-1,2-苯碘酰-31H-酮Togni试剂II、S-三氟甲基二苯并噻吩鎓盐Umemoto试剂、S-三氟甲基噻蒽三氟甲磺酸盐Ritter试剂、三氟甲磺酸钠Langloi试剂、氟磺酰基二氟乙酸甲酯陈试剂、三氟甲磺酸三氟甲酯、三氟甲基铜、三氟甲基银、三氟甲磺酸酐、三氟甲磺酸三甲基硅酯中的任意一种或两种以上混合物；S6：惰性气体氛围保护下，经冷冻干燥除去超干溶剂和多余的三氟甲基供体后，加入第二良溶剂复溶，转移过滤R-TBI的溶液，放置在-20℃以下环境中保存；所述第二良溶剂选自乙腈AN、二氯甲烷DCM、四氯甲烷、二氯乙烷、丙酮、丙腈、丁腈、六氟异丙醇、二甲基亚砜中的任意一种或两种以上混合物。

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