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摘要:本发明属于纳米材料的制备与应用技术领域,具体涉及PVA‑CA聚芴‑氧化铜纳米纤维复合膜及其制备方法与应用。所述的PVA‑CA聚芴‑氧化铜纳米纤维复合膜的制备方法,包括以下步骤:向PVA溶液加入聚芴‑氧化铜,得到PVA聚芴‑氧化铜溶液,加入柠檬酸,得到PVA‑CA聚芴‑氧化铜溶液;将PVA‑CA聚芴‑氧化铜溶液,采用静电纺丝成膜的方式,制得PVA‑CA聚芴‑氧化铜纳米纤维复合膜。本发明提供的PVA‑CA聚芴‑氧化铜纳米纤维复合膜的制备方法,制备的复合膜具有优异的乙烯降解功能和杀菌功能,本发明制备的PVA‑CA聚芴‑氧化铜纳米纤维复合膜主要应用于水果、蔬菜的保存中。
主权项:1.一种PVA-CA聚芴-氧化铜纳米纤维复合膜的制备方法,其特征在于:包括以下步骤:(1)将PVA溶解于水中,在80-90℃搅拌1.5-2h,得到PVA溶液;(2)将聚芴-氧化铜加入PVA溶液中,在70-80℃搅拌1.5-2h,得到PVA聚芴-氧化铜溶液;(3)向PVA聚芴-氧化铜溶液中加入柠檬酸,室温反应1.5-2h,得到PVA-CA聚芴-氧化铜溶液;(4)将PVA-CA聚芴-氧化铜溶液,采用静电纺丝成膜的方式,制得PVA-CA聚芴-氧化铜纳米纤维复合膜;所述的聚芴-氧化铜的制备方法,包括以下步骤:a、将聚芴溶解在水中,得到聚芴溶液;b、将醋酸铜溶解于蒸馏水中,再加入聚芴溶液;c、继续滴入氨水,搅拌30-40min,再加碱保持pH为10.5-11,搅拌30-60min,得到均相溶液;d、将均相溶液在180-200℃、24-32h进行水热反应,经洗涤,得到黑色沉淀;e、将黑色沉淀在50-60℃干燥12-16h,得到聚芴-氧化铜;所述的聚芴的制备方法,包括以下步骤:(a)将2,7-二溴代芴、四丁基溴化铵、1,3-二溴丙烷和氢氧化钠水溶液的混合物加热至70℃,回流8h后,冷却至室温,加入二氯甲烷萃取,有机相用蒸馏水洗涤三次,饱和食盐水洗涤一次,Na2SO4干燥后,除去二氯甲烷,再减压除去过量的1,3-二溴丙烷,残留物质经柱分离后得到白色粉末状固体,白色粉末状固体为2,7-二溴-9,9-二3-溴丙基芴的三乙氧基磷;(b)将2,7-二溴-9,9-二3-溴丙基芴的三乙氧基磷溶液加热至140℃,回流反应16h,反应完后,冷却,减压蒸除过量的三乙氧基磷,残留物质用中性三氧化二铝柱子分离,以乙酸乙酯石油醚=1:1的淋洗液除去杂质后,再以乙酸乙酯为淋洗液,得到白色粒状微晶,白色粒状微晶为2,7-二溴-9,9-二3-磷酸乙酯基丙基芴;(c)将2,7-二溴-9,9-二3-磷酸乙酯基丙基芴溶于二氯甲烷中,氩气保护下滴加三甲基溴硅烷,滴加完毕后,室温反应10h,反应完后,减压抽除过量的三甲基溴硅烷和二氯甲烷,残留物质溶于甲醇中,室温搅拌反应6h后,再次减压抽除甲醇,得到浅黄色固体,超声水洗至白色后50℃真空干燥12h,得到白色粉末状固体,白色粉末状固体为2,7-二溴-9,9-二3-磷酸基丙基芴;(d)在氩气保护下,向连接在双排管上的反应瓶中加入2,7-二溴-9,9-二3-磷酸基丙基芴、1,4-苯二硼酸双频哪醇酯、PddppfCl2、N,N-二甲基甲酰胺和2M的Na2CO3水溶液,氩气保护在85℃条件下搅拌反应60h,取苯基硼酸溶解在N,N-二甲基甲酰胺中,抽换气后排空气30min,导入反应瓶中反应5h后,取溴苯加入反应瓶中再反应5h,反应结束后,将反应液注入冷的丙酮中,沉出固体经过滤和真空干燥后再次溶解在蒸馏水中,溶液经渗析膜渗析3天,每隔6h换一次水,渗析完毕后,将渗析膜中的溶液浓缩后再次在丙酮中沉降,过滤、真空干燥后得到暗黄色粉末状固体,即聚芴。
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