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摘要：本发明涉及一种双溴取代的六苯并蔻单体、六苯并蔻类共轭聚合物及其制备，该共轭聚合物的化学结构式为：其中，R为C1–C30的烷基或烷氧基；x、y为0～100之间的整数；n为1～200之间的整数；B为π桥单元；A为电子受体单元。与现有技术相比，本发明的聚合物具有优异的热稳定性、溶解性和成膜性，相较于六苯并蔻类小分子化合物，更适用于通过溶液加工旋涂法制备成膜，所得薄膜更加均一、完整、质量更优，大大简便了有机电子器件的制备。

主权项：1.一种六苯并蔻类共轭聚合物，其以双溴取代的六苯并蔻单体为原料制备得到，其特征在于，该共轭聚合物的化学结构式为： 所述共轭聚合物通过以下步骤制备得到：1取苯酚溶于有机溶剂A中，加入碱，在惰性气体下加入溴代十二烷，反应，反应结束后冷却至室温，分液，除去溶剂得到浅黄色液体；在惰性气体保护下，冰水浴下，将无水氯化铝和上述浅黄色液体加入到无水溶剂B中，加入4-溴苯甲酰氯，反应，反应结束后冷却，冰水淬灭，分液，重结晶，得到4-溴-4’-十二烷氧基-二苯甲酮，即化合物2；2将化合物2溶于有机溶剂C中，惰性气体保护下加入还原剂，反应，反应结束后冷却，重结晶，得到白色固体并溶于有机溶剂D中，再加入氧化剂，继续反应，所得反应产物抽滤得到紫红色液体，即化合物3；3在避光、惰性气体保护下，将化合物4加入含有化合物3的溶液中，室温下反应过夜，反应结束，除去溶剂，得到绿色固体，再溶于有机溶剂E中，加入三苯基膦，于惰性气体保护下继续反应，反应完成后冷却，除去溶剂，柱层析提纯，得到6-4-溴苯基4-十二烷氧基苯基亚甲基-6,13-并五苯醌，即化合物5；4将化合物5溶于有机溶剂F中，加入氧化剂，室温下搅拌反应，反应结束后，抽滤，分液，除去溶剂，柱层析提纯得到橙黄色固体，再溶于有机溶剂G中，加入劳森试剂，于惰性气体保护下反应，冷却至室温，柱层析提纯，得到浅绿色固体化合物6；5将化合物6溶于有机溶剂H中，在惰性气体保护与避光条件下加入化合物3，常温反应，反应结束后除去溶剂，所得产物溶于有机溶剂I中，加入三苯基膦，于惰性气体保护下反应，反应结束后冷却，除去溶剂，柱层析提纯，得到6E,13E-6,13-双4-溴苯基4-十二烷氧基苯基亚甲基-6,13-并五苯醌，即化合物7；6将化合物7溶于有机溶剂J中，与惰性气体保护下，在碘与环氧丙烷的作用下，光照反应，反应结束后除去溶剂与碘单质，柱层析提纯，得到化合物8，为双溴取代的六苯并蔻单体；7在惰性气体保护下，将双溴取代的六苯并蔻单体、双溴取代的A单体与双三甲基锡取代的B单体溶于有机溶剂K中，加入催化剂，反应，再加入三甲基苯基锡和溴苯，继续反应，反应结束后，采用甲醇洗涤后索氏提取，甲醇重结晶后，得到三元聚合物，即为目标产物；所述化合物2的化学结构式为： 所述化合物3的化学结构式为： 所述化合物4的化学结构式为： 所述化合物5的化学结构式为： 所述化合物6的化学结构式为： 所述化合物7的化学结构式为： 所述化合物8的化学结构式为： 所述双溴取代的A单体为3,6-双5-溴噻吩-2-基-2,5-双5-癸基十二烷基吡咯并[3,4-C]吡咯-1,42H,5H二酮；所述双三甲基锡取代的B单体为2,5-双三甲基锡噻吩[3,2-b]噻吩；所述双溴取代的六苯并蔻单体的化学结构式为： 步骤1中，所述有机溶剂A为乙腈或乙酸乙酯，所用碱为碳酸钾或碳酸钠，苯酚、碱、溴代十二烷的摩尔比为1:1.2-2:1-1.1，反应温度为60-90℃，时间为12-24h；所述无水溶剂B为二氯甲烷、氯苯、二氯苯或三氯苯，无水氯化铝、化合物1与4-溴苯甲酰氯的摩尔比为1:1:1，反应的温度为30-50℃，时间为12-24h；步骤2中，所述有机溶剂C为乙醇或正戊醇，所述有机溶剂D为四氢呋喃、二氯甲烷或甲苯，所述还原剂为水合肼，所述氧化剂为二氧化锰，化合物2、还原剂与氧化剂的摩尔比为1:10-20:8-15，反应的温度为80-120℃，时间为12-24h，继续反应在冰水浴、避光条件下进行1-2h；步骤3中，所述有机溶剂E为甲苯或氯苯，化合物3、化合物4、三苯基膦的摩尔比为1:1.2-1.5:1.2-1.5，继续反应的温度为90-120℃，时间为12-48h；步骤4中，所用有机溶剂F为丙酮和二氯甲烷按照体积比1-3:3混合而成，所用有机溶剂G为甲苯或氯苯，所用氧化剂为高锰酸钾，化合物5、氧化剂、劳森试剂的摩尔比为1:2-4:0.8-1.2，在惰性气体保护下反应的温度为85-100℃，时间为1-3h；步骤5中，所用有机溶剂H为四氢呋喃、二氯甲烷或甲苯，所用有机溶剂I为甲苯或氯苯，化合物6、化合物3、三苯基膦的摩尔比为1:1.5-2:1.2-1.5，在惰性气体保护下反应的温度为90-120℃，时间为12-24h；步骤6中，所用有机溶剂J为甲苯，碘单质的用量与化合物7的摩尔当量比至少为10：1，环氧丙烷与化合物7的摩尔比为800-1100:1，光照反应在高压汞灯或紫外灯下进行，光照反应过程中控制反应温度不超过40℃，时间为4-24h。所用有机溶剂K为氯苯或甲苯；所用催化剂为三二亚苄基丙酮二钯与三邻甲基苯基磷的复配；索氏提取所用提取剂依次为甲醇、丙酮、正己烷和氯仿；双溴取代的六苯并蔻单体、双溴取代的A单体、双三甲基锡取代的B单体、三甲基苯基锡与溴苯的摩尔比为x:y:1:5-10:5-10，其中，x+y＝1；三二亚苄基丙酮二钯与三邻甲基苯基磷的用量分别为0.02eq和0.08eq；加入催化剂后反应的温度为100-120℃，时间为24-72h；继续反应的温度为100-120℃，时间为24-48h。

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